6-chloro-3-nitro-2-phenyl-2H-chromene | 1162662-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: 6-chloro-3-nitro-2-phenyl-2H-chromene
• 英文别名: (R)-6-chloro-3-nitro-2-phenyl-2H-chromene；(2R)-6-chloro-3-nitro-2-phenyl-2H-chromene
• CAS: 1162662-49-8
• 化学式: C₁₅H₁₀ClNO₃
• 分子量: 287.702
• InChiKey: PWJBINFPOKELBF-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 5-氯代水杨醛 在 对硝基苯酚 、 (S)-n-苯基-2-吡咯烷羧酰胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 60.0h， 以92%的产率得到6-chloro-3-nitro-2-phenyl-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  通过氨基催化剂的空间调节增强对映选择性：通过串联氧杂-迈克尔-亨利反应合成2-烷基/芳基-3-硝基-2 H-色烯

  摘要：

  水杨醛向共轭硝基烯烃的不对称氧杂-迈克尔加成反应通常具有较差的反应性和选择性以及较长的反应时间。由于与氨基催化剂形成亚胺离子，因此水杨醛中酚羟基的亲核性进一步降低，从而使氧杂-迈克尔反应可逆。这里，我们报告一个结构简单且容易接近升-脯氨酸衍生aminocatalyst，苯基升-脯氨酰胺，为水杨醛的不对称串联氧杂迈克尔-亨利反应与共轭硝基烯，得到2-烷基/芳基-3-硝基-2- ħ -色烯在较短的反应时间内具有出色的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03366

文献信息

• Synthesis of substituted chiral chromans via organocatalytic kinetic resolution of racemic 3-nitro-2-aryl-2H-chromenes with ketones catalyzed by pyrrolidinyl-camphor-derived organocatalysts
  作者：Dhananjay R. Magar、Kwunmin Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.019

  日期：2012.7

  pyrrolidinyl-camphor derivative 2b as a bifunctional organocatalyst under neat conditions in the presence of AcOH at 0 °C. In general, the organocatalytic asymmetric Michael addition of ketones proceeded smoothly to give the functionalized Michael adducts (3a–n) with good-to-high diastereo- and enantioselectivities (up to 92:8 dr, 93% ee, and 47% yield). The less reactive chromenes (S)-1a–h, k, l and (R)-1i–j were

  在0°C存在AcOH的纯净条件下，使用吡咯烷基-樟脑樟衍生物2b作为双功能有机催化剂，探索了外消旋的2-芳基-3-硝基-2 H-苯甲基（1a – l）的动力学拆分。通常，酮的有机催化不对称迈克尔加成反应顺利进行，从而使官能化迈克尔加合物（3a - n）具有良好至高的非对映体和对映体选择性（高达92：8 dr，93％ee和47％的收率） 。活性较低的色烯（S）-1a – h，k，l和（R）-1i–以高化学产率和中等光学纯度（高达42％的化学产率和72％的ee）回收了j。
• A Novel Enantioselective Catalytic Tandem Oxa-Michael-Henry Reaction: One-Pot Organocatalytic Asymmetric Synthesis of 3-Nitro-2<i>H</i>-chromenes
  作者：Dan-Qian Xu、Yi-Feng Wang、Shu-Ping Luo、Shuai Zhang、Ai-Guo Zhong、Hui Chen、Zhen-Yuan Xu

  DOI：10.1002/adsc.200800535

  日期：2008.11.3

  An enantioselective oxa-Michael–Henry reaction of substituted salicylaldehydes with nitroolefins that proceeds though an aromatic iminium activation (AIA) has been developed by using a chiral secondary amine organocatalyst and salicylic acid as a co-catalyst. The corresponding 3-nitro-2H-chromenes were obtained in moderate-to-good yields with up to 91% ee under mild conditions. Based on the experimental

  通过使用手性仲胺有机催化剂和水杨酸作为助催化剂，开发了取代的水杨醛与硝基烯烃的对映选择性氧杂-迈克尔-亨利反应，该反应通过芳香亚胺活化（AIA）进行。在温和条件下，以中等至良好的收率获得了相应的3-硝基-2 H-色烯，其中ee高达91％。基于实验结果和中间体的ESI质谱检测，已提出了一个合理的过渡态来解释激活和不对称诱导的起源。
• Synthesis of function-oriented 2-phenyl-2H-chromene derivatives using l-pipecolinic acid and substituted guanidine organocatalysts
  作者：Bhaskar C. Das、Seetaram Mohapatra、Philip D. Campbell、Sabita Nayak、Sakkarapalayam M. Mahalingam、Todd Evans

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.143

  日期：2010.5

  Organocatalytic domino oxa-Michael/aldol reactions between salicylaldehyde with electron deficient olefins are presented. We screened guanidine, 1,1,3,3-tetramethylguanidine (TMG) and L-pipecolinic acid as organocatalysts for this transformation. 3-Substituted 2-phenyl-2H-chromene derivatives are synthesized with high yields and with poor enantioselectivity (5-17% ee) using L-pipecolinic acid while TMG works well with cinnamaldehyde without using co-catalyst. These 3-substituted-2-phenyl-2H-chromene derivatives are further derivatized to synthesize triazole and biotin-containing chromene derivatives, to facilitate purification of protein targets. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Augmentation of Enantioselectivity by Spatial Tuning of Aminocatalyst: Synthesis of 2-Alkyl/aryl-3-nitro-2<i>H</i>-chromenes by Tandem Oxa-Michael–Henry Reaction
  作者：Rahul Mohanta、Ghanashyam Bez

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03366

  日期：2020.4.3

  The asymmetric oxa-Michael addition of salicylaldehyde to conjugated nitroalkenes often suffers from poor reactivity and selectivity and a long reaction time. Because of the formation of an iminium ion with aminocatalyst, the nucleophilicity of the phenolic hydroxy group in salicylaldehyde reduces further to make the oxa-Michael reaction reversible. Here, we report a structurally simple and easily

  水杨醛向共轭硝基烯烃的不对称氧杂-迈克尔加成反应通常具有较差的反应性和选择性以及较长的反应时间。由于与氨基催化剂形成亚胺离子，因此水杨醛中酚羟基的亲核性进一步降低，从而使氧杂-迈克尔反应可逆。这里，我们报告一个结构简单且容易接近升-脯氨酸衍生aminocatalyst，苯基升-脯氨酰胺，为水杨醛的不对称串联氧杂迈克尔-亨利反应与共轭硝基烯，得到2-烷基/芳基-3-硝基-2- ħ -色烯在较短的反应时间内具有出色的对映选择性。