2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-bromo-β-D-glucopyranosyl chloride | 112290-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-bromo-β-D-glucopyranosyl chloride
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-bromo-6-chlorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 112290-59-2
• 化学式: C₁₄H₁₈BrClO₉
• 分子量: 445.649
• InChiKey: HGLVZCJSENQCAG-RGDJUOJXSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.55±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-bromo-β-D-glucopyranosyl chloride 在 silver fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以70%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-fluoro-β-D-glucopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  “异头”宝石二卤代吡喃葡萄糖基衍生物的合成

  摘要：

  过乙酰化β-D-吡喃葡萄糖基氯的自由基溴化构成了新的C-1宝石二卤代糖的有效途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95938-0
• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氯化铝 作用下， 以 四氯化碳 、 氯仿 为溶剂， 生成 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-bromo-β-D-glucopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  “异头”宝石二卤代吡喃葡萄糖基衍生物的合成

  摘要：

  过乙酰化β-D-吡喃葡萄糖基氯的自由基溴化构成了新的C-1宝石二卤代糖的有效途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95938-0

文献信息

• Spiroorthoesterification de sucres C-1 gem dihalogenes
  作者：J.P. Praly、L. Brard、G. Descotes

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85250-x

  日期：——

  Treatment of the recently described 1-bromo- 2.3,4,6-tetra--acetyl- β -D-glucopyranosyl chloride with silver triflate in the presence of various alcohols allows efficient orthoesterification at the anomeric centre.

  在各种醇的存在下用三氟甲磺酸银处理最近描述的1-溴-2.3,4,6-四-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氯，可以在异头中心进行有效的原酸酯化。
• Towards α- or β-d-C-glycosyl compounds by tin-catalyzed addition of glycosyl radicals to acrylonitrile and vinylphosphonate, and flexible reduction of tetra-O-acetyl-α-d-glucopyranosyl bromide with cyanoborohydride
  作者：Jean-Pierre Praly、Azin Salek Ardakani、Isabelle Bruyère、Chrystelle Marie-Luce、Bing Bing Qin

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00052-6

  日期：2002.10

  These conditions led to 2-(α- d -manno-, and galactopyranosyl)-ethylphosphonates in 68 and 76% yields. Similarly, radical addition of acetylated 1-bromo-β- d -glucopyranosyl chloride ( 2 ) to acrylonitrile or diethyl vinylphosphonate afforded mainly intermediate chlorides which, upon radical reduction with excess tri- n -butyltin hydride, afforded the corresponding β anomers (40 and 38%, respectively)

  摘要在催化量的氯化三正丁基锡和过量的氰基硼氢化钠（或四正丁基铵）存在下，将乙酰化的α-d-吡喃葡萄糖基溴化物（1）光诱导自由基加成到丙烯腈或乙烯基膦酸二乙酯中，可以高效制备α-构型的壬腈和2-（α-d-吡喃葡萄糖基）-乙基膦酸酯（产率分别为79％和70％）。这些条件导致产率为68％和76％的2-（α-d-甘露糖基和吡喃并吡喃糖基）-乙基膦酸酯。类似地，将乙酰化的1-溴-β-d-吡喃葡萄糖基氯（2）自由基加成到丙烯腈或乙烯基膦酸二乙酯中，主要得到中间体氯化物，在用过量的三正丁基锡氢化物进行自由基还原后，得到相应的β异构体（40和分别由38％的CC和CH键形成。立体控制依赖于d -glycopyranos-1-yl自由基的α-立体选择性猝灭。我们还发现，在叔丁醇中用过量的NaBH 3 CN进行1的紫外光辐照，可得到1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-α-d-阿拉伯糖-己吡喃糖（结晶后占65％
• Syntheses of anomeric glucopyranosylidene diazides
  作者：J.-P. Praly、Z. El Kharraf、G. Descotes

  DOI：10.1039/c39900000431

  日期：——

  Protected glucopyranosylidene diazides have been obtained in good yields by two routes which involve nucleophilic substitutions at the anomeric polsition of either 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-bromo-β-D-glucopyranosyl chloride or 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucono-1,5-lactone, in the presence of silver azide or trimethylsilyl azide, respectively.

  已通过两种途径以良好的收率获得了保护的吡喃吡喃二叠氮化物，所述途径涉及在2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-溴-β - D-吡喃葡萄糖基氯或2,3的异头位置上的亲核取代。分别在叠氮化银或三甲基甲硅烷基叠氮化物存在下的，4，6-四-O-苄基-D-葡糖醇-1，5-内酯。
• Synthesis of Protected Glycopyranosylidene 1,1-Diazides
  作者：Jean-Pierre Praly、Fabien Péquery、Carméla Di Stèfano、Gérard Descotes

  DOI：10.1055/s-1996-4264

  日期：1996.5

  Treatment of peracetylated 1-bromo-β-D-glycopyranosyl chlorides with sodium azide in DMSO or, better, under PTC conditions, led to the corresponding glycopyranosylidene 1,1-diazides, in fair to excellent yield. Tetra-O-benzyl-D-glucono-1,5-lactone was converted into the corresponding diazide in 57% yield on treatment with trimethylsilyl azide in the presence of boron trifluoride-diethyl ether complex.

  用叠氮化钠在二甲基亚砜或更好的 PTC 条件下处理过乙酰化的 1-溴-δ-D-吡喃糖基氯化物，可以得到相应的 1,1-吡喃糖基亚基重氮化物，收率从一般到极好。在三氟化硼-二乙基醚络合物存在下，用三甲基硅叠氮化物处理四-O-苄基-D-葡萄糖醛酸-1,5-内酯，可将其转化为相应的重氮化物，收率为 57%。
• Stereocontrolled Access to Higher Sugars (Non-1-en-4-ulopyranosyl Derivatives) and Glycomimetics [3-(β-D-Glycopyranosyl)-1-propenes and(3Z)-4,8-Anhydro-nona-1,3-dienitols]
  作者：Jean-Pierre Praly、Guo-Rong Chen、Joëlle Gola、Georg Hetzer

  DOI：10.1002/1099-0690(200008)2000:16<2831::aid-ejoc2831>3.0.co;2-0

  日期：2000.8

  Yields vary, depending mainly on the parent sugar configuration (D-gluco: 86%; D-galacto: 51%; D-manno: 31%). The corresponding acetylated α-D-non-1-en-4-ulopyranoses resulting from hydrolysis were obtained as by-products (8−23% yield). Radical reduction of the acetylated α-D-non-1-en-4-ulopyranosyl chlorides, mediated by nBu3SnH, led to glycopyranos-1-yl radicals, the diastereoselective quenching of which

  全乙酰化 1-溴-β-D-吡喃葡萄糖基氯与烯丙基三丁基锡在光解条件下反应，得到相应的乙酰化 α-D-non-1-en-4-ulopyranosyl 氯。产量不同，主要取决于母糖的配置（D-葡萄糖：86%；D-半乳糖：51%；D-甘露糖：31%）。水解产生的相应乙酰化 α-D-non-1-en-4-ulopyranoses 作为副产物获得（8-23% 产率）。由 nBu3SnH 介导的乙酰化 α-D-non-1-en-4-ulopyranosyl 氯化物的自由基还原导致 glycopyranos-1-yl 自由基，其非对映选择性猝灭产生乙酰化 3-(β-D-glycopyranosyl)- 1-丙烯具有良好的总产率（50-57% 产率）。这种方法结合了涉及吡喃糖基自由基的 C-C 和 C-H 键形成反应，构成了乙酰化 3-(β-D-吡喃葡萄糖基)-1-丙烯的更有效途径。没有检测到 3-(α-