(2-amino-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)-nickel(II) | 189192-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (2-amino-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)-nickel(II)
• 英文别名: nickel(II) 2-amino-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin
• CAS: 189192-29-8
• 化学式: C₄₄H₂₉N₅Ni
• 分子量: 686.438
• InChiKey: DNIVTJAYLHZIAG-OWQDCWHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.87
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  80.0
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-amino-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)-nickel(II) 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 nickel(II) 2-phenyloxazolo[5,4-b]-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  CuI催化无配体合成2-芳基恶唑并[5,4-b]-5,10,15,20-四芳基卟啉

  摘要：

  开发了一种方便的无配体合成方法，可合成新型镍(II)和铜(II) 2-芳基恶唑并[5,4- b ]-5,10,15,20-四芳基卟啉，产率为60-72% CuI催化的2-芳酰氨基-3-溴-5,10,15,20-四芳基卟啉在含有碳酸钾作为碱的二甲亚砜中的分子内脱溴环化。随后，铜(II) 2-(4-碘苯基)恶唑并[5,4- b ]-5,10,15,20-四苯基卟啉在浓硫酸存在下发生脱金属，得到2-(4-碘苯基)恶唑并[5,4- b ]-5,10,15,20-四苯基卟啉，产率 75%，使用氯仿-甲醇混合物中的乙酸锌(II)进行锌插入时得到锌(II) 2-(4-碘苯基)恶唑并[5,4- b ]-5,10,15,20-四苯基卟啉，产率78%。根据光谱数据和单晶X射线分析，确定了新构建的2-芳基恶唑并[5,4- b ]-5,10,15,20-四芳基卟啉的结构。在光物理研究中，这些卟啉类似物表现出与β-

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133684
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) 2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate 在 tin 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 为溶剂， 以57 %的产率得到(2-amino-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)-nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  金属卟啉 Tröger 和 Spiro-Tröger 碱衍生物的制备与表征

  摘要：

  一系列金属卟啉二聚体作为 Tröger 碱基1或螺-Tröger 碱基2是从五种不同的C 4 -对称卟啉衍生物开始制备的，这些衍生物在中间位置被 Ph、3-MeO-Ph、4-MeO-Ph、3,4取代-(MeO) 2 -Ph，或3,5-(MeO) 2 -Ph。将游离碱卟啉转化为金属卟啉，随后用硝酸镍 (II)、硝酸铜 (II) 或硝酸锌 (II) 对其进行硝化，得到 β-硝基金属卟啉。这些被进一步还原为 β-氨基金属卟啉，并在酸性条件下用等量的甲醛处理，以选择性地获得 Tröger 碱1、spiro-Tröger 碱2，或两者的混合物，根据所使用的反应条件，产量高达1的 41% 和2的45% 。1 : 2的比例受所使用的甲醛当量、酸的强度以及最重要的溶剂的影响。发现卟啉核内存在金属离子和使用氯化溶剂对于形成螺旋-Tröger 碱2至关重要。电子衍射证明了spiroTB 2a-Ni 2的分子结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01716

文献信息

• A new approach to N-phenylquinolino[2,3,4-<i>at</i>]porphyrins: Electrochemical and photochemical studies
  作者：Ana M.V.M. Pereira、Maria G.P.M.S Neves、José A.S. Cavaleiro、Jean-Paul Gisselbrecht、Christophe Jeandon、Romain Ruppert

  DOI：10.1142/s108842461100346x

  日期：2011.7

  A new route to N-phenylquinolino[2,3,4-at]porphyrins is described and the electrochemical and photochemical properties of the synthesized derivatives were investigated. The electrochemical studies (cyclic voltammetry and rotating disk voltammetry) of the free-base and the corresponding Ni , Cu and Pd complexes have shown that the presence of the phenyl group is responsible for the formation of stable radical cations. The capacity of the N-phenylquinolino[2,3,4-at]porphyrins to generate singlet oxygen was evaluated and some of them have promising features as photosensitizers.

  本研究描述了一种制备 N-苯基喹啉并[2,3,4-at]卟啉的新方法，并对合成衍生物的电化学和光化学性质进行了研究。对游离基和相应的镍、铜和钯配合物进行的电化学研究（循环伏安法和转盘伏安法）表明，苯基的存在是形成稳定的自由基阳离子的原因。对 N-苯基喹啉并[2,3,4-at]卟啉产生单线态氧的能力进行了评估，其中一些卟啉具有光敏剂的良好特性。
• The synthesis of sugar-decorated hydrophilic porphyrins
  作者：Przemysław Wyrębek、Anna Osuch-Kwiatkowska、Zbigniew Pakulski、Sławomir Jarosz、Stanisław Ostrowski

  DOI：10.1142/s1088424613500703

  日期：2013.5

  The synthesis of porphyrins conjugated with sugar moieties is described. meso-Aminophenyl-substituted and β-amino-substituted porphyrin derivatives reacted with benzyl protected glucuronic acid leading to gluco-conjugated hybrids, which after reductive deprotection of OH groups ( H₂, 10% Pd/C ) gave the desired target products of increased hydrophilicity. Alternatively, this type of similar conjugates were obtained through S_NAr reaction of meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin with aminomethyl sacharides. The substitution took place selectively in para-position of meso-perfluorophenyl rings, thus giving rise to one, two, or three times substituted products carrying N-linked glucoside residues.

  介氨基苯基取代和 β 氨基取代的卟啉衍生物与受苄基保护的葡萄糖醛酸反应，生成葡糖共轭混合物，在对羟基进行还原脱保护（H2、10% Pd/C）后，得到亲水性更强的所需目标产物。另外，通过中-四（五氟苯基）卟啉与氨基甲基沙卡里苷的 SNAr 反应，也可以得到这类类似的共轭物。这种取代选择性地发生在中-全氟苯基环的对位，因此产生了带有 N-连接葡糖苷残基的一倍、两倍或三倍取代产物。
• One-pot synthesis of new isatin-porphyrin conjugates by the palladium Buchwald-Hartwig methodology involving β-aminoporphyrinatonickel(II) and 3-ketal isatin derivatives
  作者：Ana M.V.M. Pereira、Paula S.S. Lacerda、Bianca N.M. Silva、Maria G.P.M.S. Neves、Artur M.S. Silva、Bárbara V. Silva、Fernando C. da Silva、Vitor F. Ferreira、Angelo C. Pinto、José A.S. Cavaleiro

  DOI：10.1016/j.dyepig.2016.12.010

  日期：2017.4

  intracyclized derivatives is described. Palladium-catalyzed amination reactions of iodinated isatin derivatives containing the 3-carbonyl group protected with ketal functionalities and 2-amino-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinatonickel(II) was the used procedure. The combination of palladium catalysts and the phosphine ligand dicyclohexylphospino-2′,4′,6’-triisopropylbiphenyl (XPhos) led to isatin-porphyrin conjugates

  描述了一种简单的方法，该方法产生了一系列新的Isatin-卟啉结合物和相应的环内衍生物。所使用的方法是钯催化的含3-酮基被缩酮官能团保护的碘化靛红衍生物和2-氨基-5,10,15,20-四苯基卟啉酮镍（II）的胺化反应。钯催化剂和膦配体二环己基膦2-2，，4'，6'-三异丙基联苯（XPhos）的组合可得到高产率的靛红-卟啉共轭物。然而，使用乙酸钯甚至导致另外的六元稠环化合物的形成。这为访问quinolino [2,3,4- at卟啉，一组化合物，通常通过苛刻的Cadogan或热环化方法获得。
• Selective formation of either Tröger’s base or spiro Tröger’s base derivatives from [2-aminoporphyrinato(2-)]nickel by choice of reaction conditions
  作者：Ameneh Tatar、Bohumil Dolenský、Hana Dvořáková、Vladimír Král

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.097

  日期：2012.11

  formaldehyde to form selectively either the symmetric Tröger’s base or the asymmetric spiro Tröger’s base bis(metalloporphyrin) derivative. The reaction is driven by the choice of acid catalyst, formaldehyde source, and particularly, solvent, to give a mixture of both derivatives in preparative yields of about 90%, or to give selectively one of the derivatives in a yield of about 60%.

  该文章报道了[2-氨基卟啉（2-）]镍与甲醛的酸催化反应的独特操作，该反应选择性地形成了对称的Tröger碱或不对称的螺环Tröger的碱双（金属卟啉）衍生物。通过选择酸催化剂，甲醛源，特别是溶剂来驱动反应，以制备产率约90％得到两种衍生物的混合物，或以产率约60％选择性地得到一种衍生物。
• Porphyrin anchoring on Si(100) using a β-pyrrolic position
  作者：Hui Liu、Florence Duclairoir、Benoit Fleury、Lionel Dubois、Yves Chenavier、Jean-Claude Marchon

  DOI：10.1039/b901309a

  日期：——

  Nickel(II) β-azido-meso-tetraphenylporphyrin was successfully anchored on silicon using a bifunctional linker that bears two terminal alkyne functions by the sequence (i) hydrosilylation of a CC triple bond of the linker by surface Si–H groups and (ii) 1,3-Huisgen cycloaddition between the alkyne-terminated silicon surface and the azidoporphyrin derivative.

  通过(i) 表面 SiâH 基团对连接体的 CC 三键进行氢硅烷化；(ii) 烷基硅表面与叠氮卟啉衍生物之间的 1,3-Huisgen 环加成反应，使用带有两个末端炔基功能的双功能连接体成功地将镍(II) δ-叠氮-甲磺酰基-四苯基卟啉锚定在硅上。