(Z)-4-benzylidene-3-(4-methoxyphenyl)isoxazol-5(4H)-one | 52485-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (Z)-4-benzylidene-3-(4-methoxyphenyl)isoxazol-5(4H)-one
• 英文别名: (4Z)-4-benzylidene-3-(4-methoxyphenyl)-1,2-oxazol-5-one
• CAS: 52485-97-9
• 化学式: C₁₇H₁₃NO₃
• 分子量: 279.295
• InChiKey: KQXGLVJRBDHSOB-PTNGSMBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-benzylidene-3-(4-methoxyphenyl)isoxazol-5(4H)-one 在 ferrous(II) sulfate heptahydrate 、 4-三氟甲基苯甲酸 、 (R)-(2-(anthracen-9-yl)-6-methoxyquinolin-4-yl)((1S,2R,4S,5R)-5-vinylquinuclidin-2-yl)methanamine 、 水 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 93.5h， 生成 (S)-2-((R)-3-(4-methoxyphenyl)-1-phenylprop-2-yn-1-yl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  酮形式α-炔丙基化的氨基催化立体选择性策略

  摘要：

  对于酮的不对称形式α-炔丙基化，描述了一个两步反应序列。这种方法利用了将酮氨基催化的共轭加成至亚烷基异恶唑-5-酮中，然后进行受控的亚硝化降解事件。目标化合物可以在宽范围内获得，产率中等至良好，非对映异构控制完美，对映选择性良好至优异。

  DOI：

  10.1002/chem.201701433
• 作为产物：
  描述：

  (E)-benzaldehyde O-3-(4-methoxyphenyl)propioloyl oxime 在 [bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate](triphenylphosphine)gold(I) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以87%的产率得到(Z)-4-benzylidene-3-(4-methoxyphenyl)isoxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  Gold-Catalyzed Cyclization and Subsequent Arylidene Group Transfer of O-Propioloyl Oximes

  摘要：

  Gold-catalyzed cyclizations of O-propioloyl oximes via C-N bond formation followed by arylidene group transfer were successfully carried out to afford the corresponding 4-arylideneisoxazol-5(4H)-ones in good to excellent yields. As an example, (E)-benzaldehyde O-3-phenylpropioloyl oxime (1a) was reacted in acetonitrile at 25 degrees C in the presence of Au(PPh(3))NTf(2) (5 mol %) to give 4-benzylidene-3-phenylisoxazol-5(4H)-one (2a) in 90% yield. On the basis of crossover experiments, the arylidene "migration" was shown to proceed in an intermolecular manner.

  DOI：

  10.1021/ol100581m

文献信息

• An Aminocatalyzed Stereoselective Strategy for the Formal α-Propargylation of Ketones
  作者：Igor D. Jurberg

  DOI：10.1002/chem.201701433

  日期：2017.7.21

  A two‐step reaction sequence is described for the asymmetric formal α‐propargylation of ketones. This approach takes advantage of an aminocatalyzed conjugate addition of ketones to alkylidene isoxazol‐5‐ones, followed by a controlled nitrosative degradation event. The target compounds can be accessed in broad scope, in moderate to good yields, perfect diastereocontrol and good to excellent enantioselectivity

  对于酮的不对称形式α-炔丙基化，描述了一个两步反应序列。这种方法利用了将酮氨基催化的共轭加成至亚烷基异恶唑-5-酮中，然后进行受控的亚硝化降解事件。目标化合物可以在宽范围内获得，产率中等至良好，非对映异构控制完美，对映选择性良好至优异。
• Enhancing the Equilibrium of Dynamic Thia-Michael Reactions through Heterocyclic Design
  作者：Alex E. Crolais、Neil D. Dolinski、Nicholas R. Boynton、Julia M. Radhakrishnan、Scott A. Snyder、Stuart J. Rowan

  DOI：10.1021/jacs.3c03643

  日期：2023.7.5

  Although the catalyst-free dynamic thia-Michael (tM) reaction has been leveraged for a range of significant applications in materials science and pharmaceutical development, exploiting its full potential has been limited by relatively low equilibrium constants. To address this shortcoming, a new series of catalyst-free, room-temperature dynamic thia-Michael acceptors bearing an isoxazolone motif were

  尽管无催化剂动态硫杂迈克尔 (tM) 反应已在材料科学和药物开发中得到一系列重要应用，但其全部潜力的充分发挥却受到相对较低的平衡常数的限制。为了解决这个缺点，开发了一系列带有异恶唑酮基序的新的无催化剂、室温动态硫杂迈克尔受体，并用于访问动态共价网络和线性聚合物。通过利用硫醇加成时芳香性的产生并调整受体在两个不同位点的吸电子/供电子性质，可以得到广泛的平衡常数（K eq ∼1000 至 ∼100,000 M –1），与非环状苯亚甲基乙酸酯类似物相比，增加了 2 个数量级。集成到基于二位异恶唑酮的迈克尔受体中可以访问本体动态网络和线性聚合物；这些材料不仅表现出基于硫杂-迈克尔受体成分的可定制热机械性能，而且与过去的设计相比，更高的K eq tM 键导致材料机械性能更加坚固。此外，由于异恶唑酮受体的K eq增加，实现了线性聚合物的溶液态形成。
• Action d'agents nucleophiles sur les 4-arylideneisoxazoline-5-ones, synthese et etude de la stereoisomerie de 4-cinnamylideneisoxazoline-5-ones.
  作者：A. Maquestiau、Y. Van Haverbeke、R.N. Muller、G. Lo Vecchio、G. Grassi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)87161-6

  日期：1973.1
• Cooperative Catalysis with Coupled Chiral Induction in 1,3-Dipolar Cycloadditions of Azomethine Ylides
  作者：Alberto Cayuelas、Olatz Larrañaga、Verónica Selva、Carmen Nájera、Takahiko Akiyama、José M. Sansano、Abel de Cózar、José I. Miranda、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/chem.201801433

  日期：2018.6.7

  3‐Dipolar cycloadditions (1,3‐DC) between imino esters (as precursors of N‐metallated azomethine ylides) and π‐deficient alkenes are promoted by cooperative asymmetric Lewis acid/Brønsted base catalysis. The components of these catalytic pairs are silver salts derived from enantiopure commercially available BINOL‐based phosphoric acids and Cinchona alkaloids. Chiral phosphoric silver(I) salts promote

  不对称路易斯酸/布朗斯台德碱的协同催化作用促进了亚氨基酯（作为N-金属化的甲亚胺烷基化物的前体）与π缺乏的烯烃之间的1,3-偶极环加成（1,3-DC）。这些催化对的成分是衍生自对映纯的市售BINOL基磷酸和金鸡纳生物碱的银盐。手性磷酸银（I）盐促进原位形成的1,3-偶极子的HOMO升高，而质子化的金鸡纳生物碱使双极亲和性菌产生LUMO降低，从而导致1,3-DC的整体加速。用BINOL衍生的磷酸银和氢辛可宁可获得最佳结果。金属和有机催化剂之间的匹配导致对映体过量的增加，优于两种单独组分所达到的对映体过量。
• Gold-Catalyzed Cyclization and Subsequent Arylidene Group Transfer of <i>O</i>-Propioloyl Oximes
  作者：Itaru Nakamura、Masashi Okamoto、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/ol100581m

  日期：2010.6.4

  Gold-catalyzed cyclizations of O-propioloyl oximes via C-N bond formation followed by arylidene group transfer were successfully carried out to afford the corresponding 4-arylideneisoxazol-5(4H)-ones in good to excellent yields. As an example, (E)-benzaldehyde O-3-phenylpropioloyl oxime (1a) was reacted in acetonitrile at 25 degrees C in the presence of Au(PPh(3))NTf(2) (5 mol %) to give 4-benzylidene-3-phenylisoxazol-5(4H)-one (2a) in 90% yield. On the basis of crossover experiments, the arylidene "migration" was shown to proceed in an intermolecular manner.