methyl 2-acetyloct-6-ynoate | 1067674-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-acetyloct-6-ynoate
• CAS: 1067674-07-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: LZIQHHDMHHIENV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴苯 、 methyl 2-acetyloct-6-ynoate 在 potassium phosphate 、 DPPPy PdG₃ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到methyl (E)-1-acetyl-2-(1-phenylethylidene)cyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非末端乙炔活化亚甲基与（杂）芳基溴的串联 Pd 催化环化/偶联

  摘要：

  我们报告了一种新方法，用于串联钯催化活性亚甲基化合物与内部炔烃的分子内加成，然后与芳基和杂芳基溴化物偶联。以良好的产率、完全的选择性和优异的官能团耐受性获得了高度取代的亚乙烯基环戊烷。由 DFT 计算支持的一种合理的机制涉及溴芳烃与 Pd(0) 的氧化加成，然后进行环化和还原消除。优异的区域选择性和立体选择性源自底物的烯醇形式与由 π-酸性 Pd(II) 中心激活的炔烃的 5-exo-dig 分子内加成，假定为速率决定步骤。

  DOI：

  10.3390/molecules27030630
• 作为产物：
  描述：

  6-碘-2-己炔 、 乙酰乙酸甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以44%的产率得到methyl 2-acetyloct-6-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Cyclization of Nonterminal Alkynic β-Keto Esters Catalyzed by Gold(I) Complex with a Semihollow, End-Capped Triethynylphosphine Ligand

  摘要：

  A cationic gold(l) complex with a semihollow-shaped trialkynylphosphine catalyzed 5-exo-dig and 6-endo-dig cyclizations of various internal alkynic beta-keto esters, showing a marked advantage over a gold(I)-PPh3 complex with respect to the rates of the reactions and the product yields. It is proposed that the gold-bound alkynic substrate in a catalytic pocket must be somewhat folded and that such a steric effect makes the carbon-carbon bond formation entropically more favorable.

  DOI：

  10.1021/ol802079r

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Conia-ene Cyclization of Internal <i>ϵ</i> -Acetylenic β-Ketoesters under High Pressure.
  作者：Wojciech Chaładaj、Agata Kołodziejczyk、Sylwester Domański

  DOI：10.1002/cctc.201701388

  日期：2017.12.8

  the gold(I)‐catalyzed Conia‐ene cyclization of ϵ‐acetylenic‐β‐ketoesters bearing an internal alkyne moiety was investigated for the first time. The reaction catalyzed by commercially available PPh3AuNTf2 complex, which is sluggish at ambient pressure owing to steric reasons, proceeds smoothly under high‐pressure conditions (6 kbar). Mechanistic aspects of the reaction proceeding via 5‐exo‐dig and 6‐endo‐dig

  压力对金（I）的影响催化的的Conia烯环化ε -acetylenic-β酮酯轴承内部炔部分进行了研究，第一次。由商业上可获得的PPh 3 AuNTf 2络合物催化的反应由于在空间压力下由于空间原因而缓慢，在高压条件下（6 kbar）顺利进行。通过反应的进行的机械方面5 -外切挖和6 -内切挖环化途径进行了研究采用DFT方法。讨论了包含末端炔烃和内部炔烃的底物反应性的差异。