6-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-D-glucal | 65371-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-D-glucal
• 英文别名: [(2R,3S,4R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 65371-87-1
• 化学式: C₂₂H₂₄O₅
• 分子量: 368.43
• InChiKey: LQZVOZJBOYVAAV-VSKRKVRLSA-N

物化性质

• 沸点：
  487.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-D-glucal 在 sodium tetrahydroborate 、 oxone 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 phenyl 3,4-di-O-benzyl-6-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于 NaBH4 还原芳基二硫化物的糖苷高效合成 2-OH 硫苷

  摘要：

  开发了一种从相应的过保护糖苷开始有效合成 2-OH 硫代芳基糖苷的改进方法，其中 1,2-脱水糖是通过糖醛与过氧化氢进行氧化，然后与粗结晶 1,2-脱水糖反应制备的。与 NaBH 4和芳基二硫化物。该方法已进一步用于一锅反应，以合成具有“武装”和“NGP（邻接组参与）”效应的糖基供体。

  DOI：

  10.3390/molecules27185980
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-D-glucal 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  基于 d-葡萄糖和 d-甘露糖的抗代谢物。第 4 部分：作为潜在有用的抗代谢物的 2-脱氧-d-葡萄糖前药的单乙酸酯和二乙酸酯的简便合成

  摘要：

  2-脱氧-d-葡萄糖 (2-DG) 是一种已知会干扰d-葡萄糖和d-甘露糖代谢的化合物，已被测试为潜在的抗癌和抗病毒剂。专注于 2-DG 的临床前和临床研究强调了与 2-DG 药物特性相关的一些局限性，例如较差的药代动力学特性。为了克服这个问题，我们提出了新型 2-DG前药的设计和合成，随后可以使用各种生化和分子方法进行测试。基于普遍存在的酯酶将再生 2-DG 的假设，我们在此将重点缩小到 2-DG 的酯作为潜在的前药，从而导致药物的循环时间增加以及充分的器官和肿瘤渗透。在体外，特别是在体内测试这一假设需要大量的纯单乙酰化和先前未知的 2-DG 水溶性衍生物。开发高效实用的合成方法势在必行。 我们描述了七种选择性乙酰化水溶性 2-DG 衍生物的新颖简便且可扩展的合成方法，并对所有最终产品进行了详细的1 H 和13 C NMR 分析。已对化合物 WP1122 进行了 X 射线衍射分析，该化合

  DOI：

  10.1016/j.carres.2023.108861

文献信息

• A simple and convenient method for the synthesis of pyranoid glycals
  作者：Jinzhong Zhao、Shanqiao Wei、Xiaofeng Ma、Huawu Shao

  DOI：10.1016/j.carres.2009.10.003

  日期：2010.1

  A simple, mild, and environmentally benign synthesis procedure of pyranoid glycals is described. In a novel fashion, protected glycopyranosyl bromides undergo the reductive elimination in the presence of zinc in phosphate buffer at room temperature. The pyranoid glycals were obtained in good-to-excellent yields (18 examples).

  描述了一种简单，温和的，对环境有益的吡喃糖类合成方法。以新颖的方式，在室温下在磷酸盐缓冲液中存在锌的情况下，受保护的吡喃葡萄糖基溴化物经历了还原消除。以良好至优异的产率获得了吡喃类糖（18个实施例）。
• A Direct Synthesis of 2-Deoxy-2-fluoro-α-D-[6-3H]glucopyranosyl Uridine-5´-diphosphate
  作者：R. V. Stick、A. G. Watts

  DOI：10.1071/ch02057

  日期：——

  The synthesis of 2-deoxy-2-fluoro-α-D-[6-3H]glucopyranosyl uridine-5�-diphosphate, with the late introduction of the radiolabel, has been achieved from 3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-glucosyl diphenyl phosphate, by an oxidation-reduction sequence, followed by protecting group removal and morpholidate coupling to uridine-5�-monophosphate.

  2-deoxy-2-fluoro-α-D-[6-3H]glucopyranosyl uridine-5'-diphosphate 的合成，随着放射性标记的后期引入，已经从 3,4-di-O-benzyl- 2-脱氧-2-氟-α-D-葡萄糖基磷酸二苯酯，通过氧化还原序列，然后去除保护基团和吗啉酸酯偶联到尿苷-5’-单磷酸酯上。
• Synthesis of glycosyl chlorides using catalytic Appel conditions
  作者：Imlirenla Pongener、Kirill Nikitin、Eoghan M. McGarrigle

  DOI：10.1039/c9ob01544b

  日期：——

  stereoselective synthesis of glycosyl chlorides using catalytic Appel conditions is described. Good yields of α-glycosyl chlorides were obtained using a range of glycosyl hemiacetals, oxalyl chloride and 5 mol% Ph3PO. For 2-deoxysugars treatment of the corresponding hemiacetals with oxalyl chloride without phosphine oxide catalyst also gave good yields of glycosyl chloride. The method is operationaly

  描述了使用催化Appel条件立体选择性合成糖基氯。使用一定范围的糖基半缩醛，草酰氯和5 mol％的Ph3PO，可获得高产率的α-糖基氯。对于2-脱氧糖，在没有氧化膦催化剂的情况下用草酰氯处理相应的半缩醛也得到了良好的糖基氯收率。该方法操作简单，并且可以容易地除去5mol％的氧化膦副产物。或者，可以进行一锅多催化剂糖基化以将糖基半缩醛直接转化为糖苷。
• Guidelines for β-Lactam Synthesis: Glycal Protecting Groups Dictate Stereoelectronics and [2+2] Cycloaddition Kinetics
  作者：Anant S. Balijepalli、James H. McNeely、Aladin Hamoud、Mark W. Grinstaff

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00510

  日期：2020.10.2

  The electron-withdrawing ability of the protecting groups, but not bulk, impacts the electron density of the glycal allyloxocarbenium system when oriented pseudo-axially (i.e., stereoelectronics). In this conformation, ring σC–O* orbitals oriented antiperiplanar to the allyloxocarbenium system decrease glycal reactivity via negative hyperconjugation as protecting group electron withdrawal increases. Transition-state

  烯烃-异氰酸酯环加成法可从糖基中获得具有高区域选择性和立体选择性的β-内酰胺，但决定底物反应性的因素知之甚少。因此，我们合成了具有不同保护基的17个富电子烯（糖）的文库，以系统地阐明影响它们对贫电子三氯乙酰基异氰酸酯的反应性的因素。实验确定的反应速率与计算确定的最高占据分子轨道-最低未占据分子轨道（HOMO-LUMO）间隙和自然键轨道（NBO）价能成指数关系。当取向为假的时，保护基团的吸电子能力而不是本体的吸电子能力影响糖基烯丙基氧碳鎓系统的电子密度。-轴向（即立体声电子学）。按照这种构型，环σC –O*随着保护基团电子吸收的增加，相对于烯丙基氧碳鎓系统反平面定向的轨道通过负超共轭作用降低了糖反应性。过渡态计算表明，保护基团立体电子引导反应通过两性离子物质通过异步一步机制进行。实验和计算结果的结合，以及对未知糖基的实验验证，提供了对反应机理以及远距离保护基在糖基反应性中的作用的深入了解。总
• Stereoselective Synthesis of 2-Hydroxy-α-mannopyranosides from Glucal Donors
  作者：Ji-Young Kim、Valeria Di Bussolo、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ol006941y

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] Direct synthetic access to 2-hydroxy-alpha-mannopyranosides from glucal donors is accomplished via a one-pot stereoselective oxidative glycosylation reaction, employing the reagent combination of dibenzothiophene bis(triflate) and dibenzothiophene-5-oxide.

  [图：见正文]使用二苯并噻吩双（三氟甲磺酸酯）和二苯并噻吩-5-氧化物的试剂组合，通过一锅立体选择性氧化糖基化反应完成了从葡萄糖供体直接合成2-羟基-α-甘露聚糖。