methyl-2-(1,3-dithiolan-2-yliden)-3-oxobutanoate | 91256-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl-2-(1,3-dithiolan-2-yliden)-3-oxobutanoate
• 英文别名: methyl (1,3-dithiolane-2-ylidene)acetoacetate；Butanoic acid, 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-3-oxo-, methyl ester；methyl 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-3-oxobutanoate
• CAS: 91256-47-2
• 化学式: C₈H₁₀O₃S₂
• 分子量: 218.298
• InChiKey: YCLVTLQAYRMRAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.337±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  94
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-2-(1,3-dithiolan-2-yliden)-3-oxobutanoate 在 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氯氧磷 作用下， 反应 4.0h， 以95.2%的产率得到3-chloro-2-(1,2-ethylenedithio-methylene)-but-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Vilsmeier-Haack Reaction of α-Oxo Ketene Dithioacetals to α-Chlorovinyl/Ethynyl Ketene Dithioacetals

  摘要：

  一系列δ-氧代酮烯二硫代乙酸酯 1 与 Vilsmeier 试剂（POCl3/DMF）反应生成δ-氯乙烯酮烯二硫代乙酸酯 2。经乙醇或甲醇中的 NaOH 处理后，化合物 2 以中等至高产率转化为相应的δ-乙炔基二硫代乙炔酮 3。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834901
• 作为产物：
  描述：

  3-chloro-2-(1,2-ethylenedithio-methylene)-but-3-enoic acid methyl ester 在 水 作用下， 生成 methyl-2-(1,3-dithiolan-2-yliden)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Vilsmeier-Haack Reaction of α-Oxo Ketene Dithioacetals to α-Chlorovinyl/Ethynyl Ketene Dithioacetals

  摘要：

  一系列δ-氧代酮烯二硫代乙酸酯 1 与 Vilsmeier 试剂（POCl3/DMF）反应生成δ-氯乙烯酮烯二硫代乙酸酯 2。经乙醇或甲醇中的 NaOH 处理后，化合物 2 以中等至高产率转化为相应的δ-乙炔基二硫代乙炔酮 3。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834901

文献信息

• Alternative Palladium-Catalyzed Vinylic C−H Difluoroalkylation of Ketene Dithioacetals Using Bromodifluoroacetate Derivatives
  作者：Shuangquan Tian、Xiaoning Song、Dongsheng Zhu、Mang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201701554

  日期：2018.4.3

  A palladium‐catalyzed cross‐coupling of α‐oxo ketene dithioacetals and bromodifluoroacetate derivatives has been developed for the synthesis of a class of CF2‐containing tetra‐substituted olefins, which has potential to extend to drug design and material application. The process is proposed to involve two single electron transfer processes accompanied by an alternative loop from palladium(0) to palladium(I)

  已经开发了钯催化的α-氧代乙烯酮二硫缩醛与溴代二氟乙酸酯衍生物的交叉偶联，用于合成一类含CF 2的四取代烯烃，具有扩展到药物设计和材料应用的潜力。建议该方法涉及两个单电子转移过程，并伴有从钯（0）到钯（I）的交替环，这可能是由于烯酮二硫缩醛具有烯烃双键上的β，β-二烷基硫醇取代基的独特结构特性所致。
• A tandem reaction of 2-acetylmethylene-1,3-dithiolanes via fragmentation of the dithiolane ring in the presence of amines: a facile route to functionalized thioamides
  作者：Fushun Liang、Yan Li、Dazhi Li、Xin Cheng、Qun Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.065

  日期：2007.11

  A facile and efficient route to functionalized thioamides has been developed by a tandem reaction of 2-acetylmethylene-1,3-dithiolanes via fragmentation of the dithiolane ring upon heating and in the presence of an amine.

  通过在加热下和在胺的存在下二硫杂环戊烷环的断裂，通过2-乙酰基亚甲基-1，3-二硫杂环戊烷的串联反应，已经开发出一种容易且有效的官能化硫酰胺途径。
• Ram, Vishnu J.; Haque, Navedul; Singh, S. K., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1994, vol. 88, # 1-4, p. 155 - 162
  作者：Ram, Vishnu J.、Haque, Navedul、Singh, S. K.、Nath, M.、Shoeb, A.

  DOI：——

  日期：——
• YANAKA, KUNIAKI;KATO, MINORU;SUGIMOTO, TATSUESI
  作者：YANAKA, KUNIAKI、KATO, MINORU、SUGIMOTO, TATSUESI

  DOI：——

  日期：——
• Vilsmeier-Haack Reaction of α-Oxo Ketene Dithioacetals to α-Chlorovinyl/Ethynyl Ketene Dithioacetals
  作者：Dewen Dong、Qun Liu、Yingchun Liu、Yulong Zhao、Yimei Qi、Zhuo Wang

  DOI：10.1055/s-2004-834901

  日期：——

  A range of α-oxo ketene dithioacetals 1 reacted with Vilsmeier reagent (POCl3/DMF) to afford α-chlorovinyl ketene dithioacetals 2. With the treatment of NaOH in ethanol or methanol, the compounds 2 were transformed into the corresponding α-ethynyl ketene dithioacetals 3 in moderate to high yields.

  一系列δ-氧代酮烯二硫代乙酸酯 1 与 Vilsmeier 试剂（POCl3/DMF）反应生成δ-氯乙烯酮烯二硫代乙酸酯 2。经乙醇或甲醇中的 NaOH 处理后，化合物 2 以中等至高产率转化为相应的δ-乙炔基二硫代乙炔酮 3。