(1-adamantyl)diazophenylmethane | 180515-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-adamantyl)diazophenylmethane
• 英文别名: 1-[Diazo(phenyl)methyl]adamantane；1-[diazo(phenyl)methyl]adamantane
• CAS: 180515-91-7
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂
• 分子量: 252.359
• InChiKey: YBOACHZOBIJGDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-adamantyl)diazophenylmethane 在 air 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以47%的产率得到(1-adamantyl)benzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  从重氮烷中光除氮：卡宾形成中更高激发单线态的参与

  摘要：

  尽管重氮烷是有机合成中重要的卡宾前体，但尚未提出重氮烷光化学形成卡宾的综合机制。实验和计算的协同作用证明了更高激发单线态在重氮烷的光化学中的参与。在所有研究的重氮烷烃中，对 S1 的激发导致非反应性内部转化为 S0。相反，激发到更高的单线态（Sn，n > 1），将反应驱动到 S1/S0 锥形交叉接缝的不同部分，并导致氮消除和卡宾的形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02221
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷基-苯基甲酮 在 barium manganate 、 一水合肼 、 calcium oxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1-adamantyl)diazophenylmethane
  参考文献：
  名称：

  从重氮烷中光除氮：卡宾形成中更高激发单线态的参与

  摘要：

  尽管重氮烷是有机合成中重要的卡宾前体，但尚未提出重氮烷光化学形成卡宾的综合机制。实验和计算的协同作用证明了更高激发单线态在重氮烷的光化学中的参与。在所有研究的重氮烷烃中，对 S1 的激发导致非反应性内部转化为 S0。相反，激发到更高的单线态（Sn，n > 1），将反应驱动到 S1/S0 锥形交叉接缝的不同部分，并导致氮消除和卡宾的形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02221

文献信息

• Conjugatively Stabilized Bridgehead Olefins:  Formation and Reaction of Remarkably Stable Homoadamant-3-enes Substituted with Phenyl and Methoxycarbonyl Groups
  作者：Masatomi Ohno、Motohiro Itoh、Masami Umeda、Ryoji Furuta、Kazumoto Kondo、Shoji Eguchi

  DOI：10.1021/ja953977q

  日期：1996.1.1

  Conjugatively stabilized double bonds were formed at the bridgehead of homoadamantane by way of the 1,2-carbon shift of adamantylcarbene (-carbenoid) intermediates generated from decomposition of the diazo precursors (1-adamantyl)diazophenylmethane (7) and methyl (1-adamantyl)diazoacetate (10). Decomposition to 4-phenyl- and 4-methoxycarbonyl-substituted homoadamant-3-enes 1 and 2 was much more efficient

  通过重氮前体 (1-金刚烷基) 重氮苯基甲烷 (7) 和甲基 (1-金刚烷基) 分解产生的金刚烷基卡宾 (-carbenoid) 中间体的 1,2- 碳位移，在高金刚烷的桥头处形成了共轭稳定的双键。 )重氮乙酸酯 (10)。在二氯甲烷中用 Rh2(OAc)4 催化分解为 4-苯基-和 4-甲氧基羰基取代的高金刚烷-3-烯 1 和 2 比光解或热解（FVP；在 7 的情况下，茚满-稠合高金刚烷是通过苯基卡宾重排然后插入桥连亚甲基产生的）。在 Rh 催化中，7 和 10 在己烷中和与 Rh2(NHCOCH3)4 的反应没有促进 1 和 2 的形成，这表明 Rh-卡宾配合物的极化结构参与了 1,2-碳位移。