2-(溴甲基)-1-环戊酮-2-羧酸乙酯 | 129104-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: 2-(溴甲基)-1-环戊酮-2-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-bromomethyl-1-indanone-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-(bromomethyl)-1-cyclopentanone-2-carboxylate；1-bromomethyl-2-oxo-cyclopentanecarboxylic acid ethyl ester；1-Brommethyl-2-oxo-cyclopentancarbonsaeure-aethylester；Ethyl 1-(bromomethyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 129104-36-5
• 化学式: C₉H₁₃BrO₃
• 分子量: 249.104
• InChiKey: GCHGLNOKTPHQAY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-125 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.2920 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(溴甲基)-1-环戊酮-2-羧酸乙酯 在 氢氧化钾 作用下， 生成 α-Methylen-adipinsaeure
  参考文献：
  名称：

  Mayer; Schubert, Chemische Berichte, 1958, vol. 91, p. 768,771

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代环戊羧酸乙酯 在 氢氧化钾 作用下， 生成 2-(溴甲基)-1-环戊酮-2-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Mayer; Alder, Chemische Berichte, 1955, vol. 88, p. 1866

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A photo-reagent system of benzimidazoline and Ru(bpy)3Cl2 to promote hexenyl radical cyclization and Dowd–Beckwith ring-expansion of α-halomethyl-substituted benzocyclic 1-alkanones
  作者：Eietsu Hasegawa、Minami Tateyama、Tsuneaki Hoshi、Taku Ohta、Eiji Tayama、Hajime Iwamoto、Shin-ya Takizawa、Shigeru Murata

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.078

  日期：2014.4

  undergo 5-exo hexenyl cyclization as well as sequential cyclization and ring-expansion (Dowd–Beckwith) reactions to form radicals that abstract hydrogen atoms from the radical cation of DMBIH to yield the observed products. The results of a study of the effects of substituents located on the 2-aryl ring of DMBIH suggest that steric and hydrogen-bonding interactions influence the nature of the reaction

  2-芳基取代的1,3-二甲基苯并咪唑啉（DMBIHs）和氯化三（2,2'-联吡啶）钌（II），Ru（bpy）3 Cl 2的组合用于促进光致电子转移（PET ）α-卤代甲基取代的苯并环1-链烷酮的反应。这种光试剂系统可刺激自由基的形成，即未被羰基活化的碳溴键和碳氯键的裂解。产生的自由基经历5- exo己烯基环化以及顺序环化和扩环（Dowd-Beckwith）反应形成自由基，该自由基从DMBIH的阳离子中提取氢原子，从而产生可观察到的产物。对位于DMBIH的2-芳基环上的取代基的影响的研究结果表明，空间和氢键相互作用会影响反应途径的性质，进而影响自由基中间体的作用。还研究了使用铱配合物和DMBIH的PET反应。
• Facile Ring Expansions of α-Halomethyl β-Keto Esters Mediated with SmI2
  作者：So Hee Chung、Min Seok Cho、Jun Young Choi、Doo Won Kwon、Yong Hae Kim

  DOI：10.1055/s-2001-16064

  日期：——

  Treatment of α-halomethyl β-keto esters with SmI2 afforded their corresponding one-carbon expanded products with the aids of HMPA or NiI2.

  用SmI2处理α-卤甲基β-酮酯，在HMPA或NiI2的帮助下得到了相应的一碳扩展产物。
• Visible-light-driven palladium-catalyzed Dowd–Beckwith ring expansion/C–C bond formation cascade
  作者：Li Chen、Li-Na Guo、Shuai Liu、Le Liu、Xin-Hua Duan

  DOI：10.1039/d0sc04399k

  日期：——

  palladium-catalyzed Dowd–Beckwith ring expansion/C–C bond formation cascade is described. A range of six to nine-membered β-alkenylated cyclic ketones possessing a quaternary carbon center were accessed under mild conditions. Besides styrenes, the electron-rich alkenes such as silyl enol ethers and enamides were also compatible, providing the desired β-alkylated cyclic ketones in moderate to good yields.

  描述了可见光诱导的钯催化的 Dowd-Beckwith 环扩展/C-C 键形成级联。在温和条件下获得了一系列具有季碳中心的六至九元β-烯基化环酮。除苯乙烯外，富电子烯烃（例如甲硅烷基烯醇醚和烯酰胺）也相容，以中等至良好的产率提供所需的β-烷基化环酮。
• Eco-friendly molecular transformations catalyzed by a vitamin B12 derivative with a visible-light-driven system
  作者：Keishiro Tahara、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1039/c0gc00478b

  日期：——

  A new bio-inspired system composed of a vitamin B12 derivative and Rose Bengal, catalyzed the dehalogenations of various toxic alkyl halides such as 1,1-bis(4-chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethane (DDT) via a noble-metal-free and visible-light-driven process. This system also catalyzed radical-involved organic reactions such as the 1,2-migration of acyl groupvia a tin-free process.

  由维生素B 12衍生物和玫瑰红组成的新型生物启发系统，催化了各种有毒烷基卤的脱卤作用，例如1,1-双（4-氯苯基）-2,2,2-三氯乙烷（DDT）通过无贵金属和可见光驱动的过程进行。该系统还催化了自由基所涉及的有机反应，例如1，2-苯甲酸酯的迁移。酰基通过无锡工艺分组。
• Green molecular transformation by a B12–TiO2 hybrid catalyst as an alternative to tributyltin hydride
  作者：Hisashi Shimakoshi、Makoto Abiru、Shin-ichiro Izumi、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1039/b913255d

  日期：——

  The B12–TiO2 hybrid catalyst was effectively used for the radical reactions, such as 1,2-migrations of phenyl groups and acyl groups under irradiation by UV light, and the selectivity of the reaction was controlled by the solvent system.

  B12-TiO2混合催化剂被有效地用于自由基反应，例如苯基和酰基在紫外光照射下的1,2-迁移，反应的选择性由溶剂体系控制。