ethyl 2-nitrosopropenoate | 87497-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-nitrosopropenoate
• 英文别名: 2-Propenoic acid, 2-nitroso-, ethyl ester；ethyl 2-nitrosoprop-2-enoate
• CAS: 87497-88-9
• 化学式: C₅H₇NO₃
• 分子量: 129.115
• InChiKey: NEQKBXPSPQJCQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  176.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-nitrosopropenoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3-[1,2-Bis-(3-methyl-but-2-enyl)-1H-indol-3-yl]-2-[(Z)-hydroxyimino]-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  由吲哚合成2-（二甲基烯丙基）-N-羟基色氨酸

  摘要：

  描述了合成二甲基烯丙基色氨酸衍生物11和12的温和且通用的方法。3-（γ，γ-二甲基-烯丙基）吲哚7a或7b与亚硝基烯烃8的反应分别产生环加合物9a（93％）和9b（87％）。随后用三氟乙酸处理9a，以9∶1的比例得到2-（二甲基烯丙基）色氨酸衍生物11a和12a（97％收率）。9b的异构化仅产生11b（88％收率）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)83872-1
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-bromo-2-(hydroxyimino)propanoate 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2-nitrosopropenoate
  参考文献：
  名称：

  通过 1,2-原性和 1,3-APT 级联反应合成一些新型三环 α-氨基酸酯和潜在的生物活性化合物

  摘要：

  通过热1,2-原质和1,3-APT肟硝酮-1,3-偶极环加成级联反应制备了一些新型环状α-氨基酸酯和潜在的生物活性化合物。该底物允许根据生成的硝酮的构型和后续环加成的面部选择性来评估新立体中心对级联的影响。简介： 1,3-偶极环加成 (1,3-DC) 反应近年来得到了长足的发展；环加成反应的立体化学可以通过选择合适的底物或使用金属配合物作为催化剂来控制。金属阳离子或金属配合物催化的1,3-偶极环加成离子的几个例子可以在文献中找到”。使用1，用于合成含有桥头氮原子的稠环的 2-质子-环加成离子级联反应很重要，因为它们存在于许多生物碱中”。在过去的十年中，Gr igg 和 co-工人们开发了一系列基于肟的串联硝酮生成/环加成离子反应离子，其中氮原子的亲核性已被广泛利用来组装广谱复杂的稠桥和螺环异恶唑烷”。当肟以分子间或分子内方式与烯烃反应时，可能有两个串联过程，其中包括串联 l .2-原托/ l

  DOI：

  10.1515/hc.2004.10.4-5.313
• 作为试剂：
  描述：

  5-苄氧基吲哚 、 3-溴-2-羟胺丙酸乙酯 在 sodium carbonate 、 ethyl 2-nitrosopropenoate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以75%的产率得到(E)-ethyl 3-[5-(benzyloxy)-1H-indol-3-yl]-2-(hydroxyimino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Indole-Derived Psammaplin A Analogues as Epigenetic Modulators with Multiple Inhibitory Activities

  摘要：

  A SAR study has been carried out around a modified scaffold of the natural product psammaplin A obtained by replacing the o-bromophenol unit by an indole ring. A series of indole psammaplin A constructs were generated in a short synthetic sequence that starts with the functionalization of the C3 indole position with in situ generated nitrosoacrylate, and this is followed by protection of the beta-indole-alpha-oximinoesters, saponification, condensation with symmetrical diamines, and deprotection. Biochemical and cellular characterization using U937 and MCF-7 cells confirmed that many of these analogues displayed more potent actitivies than the parent natural product. Moreover, in addition to the reported HDAC and DNMT dual epigenetic inhibitory profile of the parent compound, some analogues, notably 4a (UVI5008), also inhibited the NAD(+)-dependent SIRT deacetylase enzymes. The SAR study provides structural insights into the mechanism of action of these multiple epigenetic ligands and paves the way for additional structural exploration to optimize their pharmacological profiles. Because of their multi(epi)target features and their action in ex vivo samples, the indole-based psammaplin A derivatives are attractive molecules for the modulation of epigenetic disorders.

  DOI：

  10.1021/jm300618u

文献信息

• SYNTHESIS OF SOME NOVEL TRICYCLIC (α-AMINOACID ESTERS AND POTENTIAL BIOACTIVE COMPOUNDS VIA 1,2-PROTOTROPY AND 1,3-APT CASCADE REACTIONS
  作者：H. Ali Dondas、Naciye Yaktubay Dondas

  DOI：10.1515/hc.2005.11.2.173

  日期：2005.1

  Some novel cyclic α-aminoacid esters and potential bioactive compounds were prepared via thermal 1,2-prototropyand 1,3-APT oxime nitrone-l,3-dipolar cycloaddition cascades reactions. This substrate allows the influence of the new stereocentres on the cascade to be assessed with respect to the configuration of the nitrone that is generated and the facial selectivity of the subsequent cycloaddition.

  通过热1,2-原质和1,3-APT肟硝酮-1,3-偶极环加成级联反应制备了一些新型环状α-氨基酸酯和潜在的生物活性化合物。该底物允许根据生成的硝酮的构型和后续环加成的面部选择性来评估新立体中心对级联的影响。简介： 1,3-偶极环加成 (1,3-DC) 反应近年来得到了长足的发展；环加成反应的立体化学可以通过选择合适的底物或使用金属配合物作为催化剂来控制。在文献中可以找到几个由金属阳离子或金属配合物催化的 1,3-偶极环加成反应的例子"。使用 1, 用于合成含有桥头氮原子的稠环（如吡咯里西啶、吲哚里西啶和喹诺里西啶）的 2-质子-环加成级联反应很重要，因为它们存在于许多生物碱中”。在过去的十年中，Grigg 及其同事开发了一种一系列基于肟的串联硝酮生成/环加成反应，其中氮原子的亲核性已被广泛利用来组装广谱复杂的稠桥和螺环异恶唑烷”。当肟以分子间或分子内方式与烯烃反应时，可能有两个串联过程，其中涉及串联
• The [4+2]‐Cycloaddition of α‐Nitrosoalkenes with Thiochalcones as a Prototype of Periselective Hetero‐Diels–Alder Reactions—Experimental and Computational Studies
  作者：Grzegorz Mlostoń、Katarzyna Urbaniak、Marcin Jasiński、Ernst‐Ulrich Würthwein、Heinz Heimgartner、Reinhold Zimmer、Hans‐Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.201903385

  日期：2020.1.2

  to the thioketone moiety of the thiochalcone dimer affording bis-heterocyclic [4+2]-cycloadducts. The experiments are supported by high-level DFT calculations that were also extended to related hetero-Diels-Alder reactions of other nitroso compounds and thioketones. These calculations reveal that the title cycloadditions are kinetically controlled processes confirming the role of thioketones as superdienophiles

  α-亚硝基烯烃与硫查耳酮在亲二烯体的硫酮部分以高选择性发生[4+2]-环加成反应，以中等至良好的收率提供苯乙烯基取代的4H-1,5,2-恶噻嗪。在八种可能的杂狄尔斯-阿尔德加合物中，仅观察到这种异构体，因此已经鉴定出高度近选择性和区域选择性环加成的原型。对粗产物混合物的分析表明，α-亚硝基烯烃还竞争性地加成到硫查尔酮二聚体的硫酮部分，从而提供双杂环[4+2]-环加合物。这些实验得到了高级 DFT 计算的支持，该计算也扩展到其他亚硝基化合物和硫酮的相关杂狄尔斯-阿尔德反应。这些计算表明，标题环加成是动力学控制的过程，证实了硫酮作为超亲双烯体的作用。计算研究还应用于实验研究的硫代查尔酮二聚化，结果表明 1,2-二硫英和 2H-噻喃异构体与单体处于平衡状态。同样，DFT 计算表明了该过程的动力学控制。
• Gilchrist, Thomas L.; Roberts, Tony G., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, p. 1283 - 1292
  作者：Gilchrist, Thomas L.、Roberts, Tony G.

  DOI：——

  日期：——
• Functionalization of dipyrromethanes via hetero-Diels–Alder reaction with azo- and nitrosoalkenes
  作者：Nelson A.M. Pereira、Américo Lemos、Arménio C. Serra、Teresa M.V.D. Pinho e Melo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.01.032

  日期：2013.3

  5,5'-Diethyl- and 5-phenyldipyrromethanes participate in cycloadditions with azo- and nitrosoalkenes giving dipyrromethanes with side chains containing open chain oximes and hydrazones. By controlling reaction stoichiometry it is possible to get mono or 1,9-disubstituted derivatives. The reported methodology gave access to a range of dipyrromethanes with good structural features for various applications. It was demonstrated that reduction of dipyrromethanes containing alpha-oximino ester groups opens the way to new alpha-amino esters. (c) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Zimmer, Reinhold; Reissig, Hans-Ulrich, Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, # 11, p. 1576 - 1577
  作者：Zimmer, Reinhold、Reissig, Hans-Ulrich

  DOI：——

  日期：——