(5-chloro-2-methoxybenzyl)trimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (5-chloro-2-methoxybenzyl)trimethylsilane
• 英文别名: (5-Chloro-2-methoxyphenyl)methyl-trimethylsilane；(5-chloro-2-methoxyphenyl)methyl-trimethylsilane
• 化学式: C₁₁H₁₇ClOSi
• 分子量: 228.794
• InChiKey: WHWZLLXYCSZKDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-chloro-2-methoxybenzyl)trimethylsilane 在 sodium persulfate 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以54%的产率得到5-氯-2-甲氧基-苯酚
  参考文献：
  名称：

  C（sp2）-C（sp3）键从苄基三甲基硅烷直接氧化为苯酚

  摘要：

  在温和和中性条件下，有效开发了通过用Na2S2O8和氧气氧化将苄基硅烷直接转化为苯酚的新途径。该反应显示出良好的官能团耐受性，以中等收率得到苯酚。根据同位素标记试验提出了可能的机制。

  DOI：

  10.1039/c7cc01868a
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 4-氯-2-氯甲基-1-甲氧基苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以37%的产率得到(5-chloro-2-methoxybenzyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  甲氧基取代的 α,n-二脱氢甲苯。光化学生成和极性与双自由基反应性

  摘要：

  通过结合计算和实验方法研究了不同取代的（氯甲氧基苄基）三甲基硅烷在醇和醇/水混合物中的光反应性。随后消除氯阴离子和三甲基甲硅烷基阳离子，得到相应的甲氧基取代的 α,n-二脱氢甲苯 (α,n-MeO-DHT)。通过苯基阳离子与芳基化的竞争来评估去甲硅烷基化的速率（ca. 10(8) s(-1)）。α,2-MeO- 和 α,4-MeO-DHT 表现出纯粹的自由基行为（从溶剂甲醇中提取 H），而 α,3-MeO-DHT 主要表现出离子化学，如母体 α,3 -DHT 是热产生的。这可能是由于在脱甲硅烷基化过程中发生的三线态-单线态表面交叉。

  DOI：

  10.1021/ja507735u

文献信息

• Direct oxidation of the C(sp²)–C(sp³) bond from benzyltrimethylsilanes to phenols
  作者：Wei Li、Guolin Gao、Yuan Gao、Chao Yang、Wujiong Xia

  DOI：10.1039/c7cc01868a

  日期：——

  A novel pathway for direct conversion of benzylsilanes to phenols by oxidation with Na2S2O8 and oxygen is efficiently developed under mild and neutral conditions. The reaction shows good functional group tolerance to afford phenols in moderate yields. The possible mechanism is proposed based on the isotopic labeling trials.

  在温和和中性条件下，有效开发了通过用Na2S2O8和氧气氧化将苄基硅烷直接转化为苯酚的新途径。该反应显示出良好的官能团耐受性，以中等收率得到苯酚。根据同位素标记试验提出了可能的机制。
• Methoxy-Substituted α,<i>n</i>-Didehydrotoluenes. Photochemical Generation and Polar vs Diradical Reactivity
  作者：Carlotta Raviola、Davide Ravelli、Stefano Protti、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1021/ja507735u

  日期：2014.10.1

  chloride anion and the trimethylsilyl cation gives the corresponding methoxy-substituted α,n-didehydrotoluenes (α,n-MeO-DHTs). The rate of desilylation is evaluated through the competition with arylation via phenyl cation (ca. 10(8) s(-1)). α,2-MeO- and α,4-MeO-DHTs show a purely radical behavior (H abstraction from the solvent, methanol), while α,3-MeO-DHT shows mainly a ionic chemistry, as when the parent

  通过结合计算和实验方法研究了不同取代的（氯甲氧基苄基）三甲基硅烷在醇和醇/水混合物中的光反应性。随后消除氯阴离子和三甲基甲硅烷基阳离子，得到相应的甲氧基取代的 α,n-二脱氢甲苯 (α,n-MeO-DHT)。通过苯基阳离子与芳基化的竞争来评估去甲硅烷基化的速率（ca. 10(8) s(-1)）。α,2-MeO- 和 α,4-MeO-DHT 表现出纯粹的自由基行为（从溶剂甲醇中提取 H），而 α,3-MeO-DHT 主要表现出离子化学，如母体 α,3 -DHT 是热产生的。这可能是由于在脱甲硅烷基化过程中发生的三线态-单线态表面交叉。