cooperative systems. Herein, the coordination chemistry of chelating ligands with a diphosphine imine framework (PCNP) to nickel is investigated. The imine moiety binds in an η1(N)-fashion in a Ni(II)Cl2 complex. The uncommon η2(C,N)-interaction is obtained in Ni(0) complexes in the presence of a PPh3 coligand. Increasing the bulk on the phosphine side-arms in the Ni(0) complexes, by substituting phenyl for
能够使其配位模式适应
金属中心的电子性质的
配体对于支持催化或小分子活化过程是令人感兴趣的。在这种情况下,
亚胺基团通过孤对的σ-供体以η1(N)-方式或通过π-配位在η2(C,N)-方式中结合的能力可能具有吸引力。用于设计新的
金属-
配体协作系统。在本文中,研究了具有
二膦亚胺骨架(PCNP)的螯合
配体对
镍的配位
化学。
亚胺部分以Ni(II)Cl2络合物的η1(N)形式结合。在PPh3大
肠菌素存在下,在Ni(0)配合物中获得了不常见的η2(C,N)相互作用。通过用苯基取代邻
甲苯基来增加Ni(0)配合物中膦侧臂的体积,导致一种独特的结合模式,其中仅一个
磷原子被配位。在没有大肠菌的情况下,形成两种不同的二聚Ni(0)配合物的混合物。在其中一种中,
亚胺采用一种不常见的
配体与
镍的η1(N)η2(C,N)桥接方式,而第二种可能通过氧化偶联形成新的CC键,从而对
配体产生反应。后者通过结晶双-CO衍
生物的分离和结