2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-5-hydroxy-D-glycopyranose | 132198-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-5-hydroxy-D-glycopyranose
• 英文别名: 2,3,4-tetra-O-acetyl-hexos-5-ulose hydrate
• CAS: 132198-34-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O₁₁
• 分子量: 364.306
• InChiKey: ZFYVWJYEXLGCPN-SYCZCVCYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.62
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  154.89
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-5-hydroxy-D-glycopyranose 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 methyl tetra-O-acetyl-5-fluoro-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  D-葡萄糖的一些衍生物的氟化（C5）

  摘要：

  β-D-吡喃葡萄糖和α-和β-D-吡喃葡萄糖基氟的各种过酯的光溴化反应产生了能够转化为相应的5-氟化物的5-溴衍生物。发现这种转化的最佳试剂是乙醚/二氯甲烷中的四氟硼酸银。介绍了五-O-苯甲酰基-5-氟-α-L-吡喃糖的单晶X射线结构测定。此外，还开发了5-氟吡喃糖苷的各种方法。苯基四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷的光溴化作用，随后氟化和保护基团的去除得到苯基5-氟-β-D-吡喃葡萄糖苷。五-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖的光溴化，然后水解和甲醇处理，得到半缩醛，该半缩醛通过用二乙基氨基三氟化硫处理转化，随后保护基团去除为甲基5-氟-β-D-吡喃葡萄糖苷。甲基 2,3,4-tri-O-benzyl-6-deoxy-α- 和 -β-D-xylo-hex-5-enosides 用二甲基二环氧乙烷或 3-氯过苯甲酸转化为相应的环氧化物；随后用氟化氢/吡啶处理，然后产生5-氟吡喃糖苷作为主要产物。介绍了

  DOI：

  10.1071/ch03288
• 作为产物：
  描述：

  在 silver(l) oxide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 以74%的产率得到2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-5-hydroxy-D-glycopyranose
  参考文献：
  名称：

  Expeditious Synthesis of Aza sugars by the Double Reductive Amination of Dicarbonyl Sugars

  摘要：

  Polyhydroxylated pyrrolidines and piperidines were prepared by the double reductive amination of dicarbonyl, sugars with primary amines and NaCNBH3 in MeOH. Stereocontrol in these reactions depended on the nature of the amine and dicarbonyl sugar. For example, 5-keto-D-fructose (7) gave three pyrrolidine stereoisomers, with the N-alkylated 2,5-anhydro-2,5-imino-D-glucitol predominating. Under similar reaction conditions with benzhydrylamine, 5-keto-D-glucose (20) afforded a 96:4 mixture of piperidines favoring D-gluco 25A, whereas 5-keto-D-mannose (6) produced a 67:33 mixture enriched in D-manno isomer 40. This method allowed for the direct and relatively short synthesis of 1-deoxynojirimycin (DNJ, 1) and 1-deoxymannojirimycin (DMJ, 5) and N-alkylated derivatives thereof. Similar reactions with O-protected 5-keto-D-glucose derivatives 21 and 22 were less stereoselective and lower yielding.

  DOI：

  10.1021/jo00090a040

文献信息

• Pyrrolidine and piperidine aminosugars from dicarbonyl sugars in one step. Concise synthesis of 1-deoxynojirimycin
  作者：Allen B. Reitz、Ellen W. Baxter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97169-7

  日期：1990.1

  Dicarbonyl sugars are convenient substrates for the stereoselective synthesis of hydroxylated piperidines and pyrrolidines, via a double reductive amination reaction (NaCNBH3, MeOH). Using this strategy, 2,5-anhydro-imino-D-glucitol (1) and 1-deoxynojirimycin (3) were prepared from 5-keto-D-fructose (2, commercially available) and 5-keto-D-glucose (4), respectively.

  二羰基糖是通过双重还原胺化反应（NaCNBH 3，MeOH）进行立体选择性合成羟基化哌啶和吡咯烷的便​​利底物。使用这种策略，由5-酮-D-果糖（2，可商购）和5-酮-D-葡萄糖（2，5-脱水亚氨基-D-葡萄糖醇（1）和1-脱氧野rim霉素（3））制备。4）。