(S)-N-Nitroso-O-methylprolinol | 60096-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (S)-N-Nitroso-O-methylprolinol
• 英文别名: (2S)-2-(methoxymethyl)-1-nitrosopyrrolidine
• CAS: 60096-50-6
• 化学式: C₆H₁₂N₂O₂
• 分子量: 144.173
• InChiKey: YMPKSYGQQWVDMM-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  59-61 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.78
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-Nitroso-O-methylprolinol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (+)-(S)-1-(1,2-diphenyl-ethylideneamino)-2-methoxymethyl pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Enders, Dieter; Lohray, Braj Bhushan, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 4, p. 359 - 360

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2-methoxymethyl-1-(1-methylethylideneamino)pyrrolidine 在 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-N-Nitroso-O-methylprolinol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of β-substituted δ-ketoesters via michael-additions of samp/ramp-hydrazones to α,β-unsaturated esters, virtually complete 1.6-asymmetric induction

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)99823-5

文献信息

• Enantioselective synthesis of protected α-hydroxy aldehydes and ketones via hydroxylation of metalated chiral hydrazones
  作者：Dieter Enders、Vidya Bhushan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87901-0

  日期：1988.1

  α-Benzyloxy aldehydes and α-acetoxy ketones 4 of high enantiomeric purity are prepared in good overall yields via oxaziridine mediated hydroxylation of chiral hydrazone azaenolates. As auxiliaries novel proline derived hydrazine reagents 5 are used.

  高的对映体纯度的α-苄氧基醛和α-乙酰氧基酮4通过恶唑烷介导的手性氮杂酸酯的羟基化反应以良好的总收率制备。作为助剂，使用了新的脯氨酸衍生的肼试剂5。
• Asymmetric syntheses via metalated chiral hydrazones
  作者：D. Enders、H. Eichenauer、U. Baus、H. Schubert、K.A.M. Kremer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82420-0

  日期：1984.1

  ee up to virtually complete asymmetric induction (99.5% ee). The acyclic ketones are transformed to their corresponding “SAMP-hydrazones” (S)-2 by reaction with the enantiomerically pure hydrazine (S)-l-amino-2-methoxymethyl-pyrrolidine [SAMP, (S)-1], readily available from (S)-proline. Metalation to form chiral azaenolates (S)-3 of EccZcn-configuration and then alkylation to product hydrazones 4 followed

  描述了一种通用方法，该方法可使无环酮的整体对映选择性α-烷基化具有良好的总收率（44–86％，4步），对映选择性通常从> 94％ee到几乎完全不对称诱导（99.5％ee） ）。通过与对映体纯的肼（S）-1-氨基-2-甲氧基甲基-吡咯烷[ SAMP，（S）-1 ]反应，将无环酮转化为相应的“ SAMP- azo”（S）-2来自（S）-脯氨酸。金属化形成E cc Z cn的手性氮杂酸酯（S）-3-构型，然后烷基化为产物4，然后在两相系统中通过甲硫氨酸9的酸性水解或臭氧分解裂解，可生成α-取代，对映体富集的无环酮5。在特殊情况下，当苯基直接连接到新生成的手性中心（5n，o，p）时，仅观察到低对映体过量。总结了17个示例，包括天然产物合成中的第一个应用（参见5abe和h）
• Asymmetric Michael additions via SAMP-/RAMP-hydrazones anti-diastereo- and enantioselective synthesis of 3,4-disubstituted 5-oxo-alkanoates
  作者：Dieter Enders、Kyriakos Papadopoulos、Beatrice E.M Rendenbach、Rolf Appel、Falk Knoch

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84830-3

  日期：1986.1
• Enders, Dieter; Demir, Ayhan S.; Rendenbach, Beatrice E. M., Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1731 - 1736
  作者：Enders, Dieter、Demir, Ayhan S.、Rendenbach, Beatrice E. M.

  DOI：——

  日期：——
• Diastereo- and enantioselective synthesis of 2,3- and 1,2-disubstituted 4-oxophosphonates via asymmetric Michael addition
  作者：Dieter Enders、Heiner Wahl、Kyriakos Papadopoulos

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00814-4

  日期：1997.9

  Asymmetric Michael addition of lithiated SAMP hydrazones (S)-2 to a variety of alkenylphosphonates (E)-3 followed by oxidative cleavage of the 1,4-adducts 4 afforded 2,3-disubstituted 4-oxophosphonates 5 with good to very good yields (58-80%), low to moderate diastereomeric (de = 6-74%) and excellent enantiomeric excesses (ee = >93%). Pure anti-diastereomers (ee = >93%) of 5 were obtained by separation of the stereoisomers by HPLC. In addition, the lithiated SAMP hydrazone (S)-2a was added to alkenylphosphonates (E)-3, and the lithio phosphonate anions were trapped with alkyl halides or sulfates, yielding 1,2-disubstituted 4-oxophosphonates 8 with moderate to good yields (38-69%), low to good diastereomeric (de = 10-77%) and high enantiomeric excesses (ee = >90%) after oxidative cleavage. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.