(S)-(+)-2-methoxymethyl-1-(1-methylethylideneamino)pyrrolidine | 65651-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (S)-(+)-2-methoxymethyl-1-(1-methylethylideneamino)pyrrolidine
• 英文别名: (S)-(isopropylideneamino)-2-(methoxymethyl)pyrrolidine；Propanone (S)-2-methoxymethylpyrrolidine hydrazone；1-Pyrrolidinamine, 2-(methoxymethyl)-N-(1-methylethylidene)-, (S)-；N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]propan-2-imine
• CAS: 65651-52-7
• 化学式: C₉H₁₈N₂O
• 分子量: 170.255
• InChiKey: DOBANWVYOLZQFU-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  75 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-2-methoxymethyl-1-(1-methylethylideneamino)pyrrolidine 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (+)-(2S,3'S)-1-<2'-(t-Butyldimethylsilyl)-1'-phenylbut-3'-ylideneamino>-2-methoxymethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Enders, Dieter; Lohray, Braj B.; Burkamp, Frank, Liebigs Annalen, 1996, # 2, p. 189 - 200

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-amino-2-(methoxymethyl)pyrrolidine 、 丙酮 反应 12.0h， 以89%的产率得到(S)-(+)-2-methoxymethyl-1-(1-methylethylideneamino)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Enders, Dieter; Nakai, Shiro, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 1, p. 219 - 226

  摘要：

  DOI：

文献信息

• .beta.-Substituted .beta.-phenylpropionyl chymotrypsins. Structural and stereochemical features in stable acyl enzymes
  作者：Peter E. Reed、John A. Katzenellenbogen

  DOI：10.1021/jm00107a041

  日期：1991.3

  to form stable acyl enzymes with alpha-chymotrypsin. Some of these compounds were prepared in enantiomerically pure form by asymmetric synthesis. Acyl enzyme species were generated from chymotrypsin by reaction with the active esters, and the progress of deacylation was monitored by the proflavin displacement assay. In some cases, it was possible to distinguish two different deacylation rates that correspond

  为了开发有效的丝氨酸蛋白酶的替代底物抑制剂，我们制备了一系列与一些已知的与α-胰凝乳蛋白酶形成稳定酰基酶的系统有关的β-取代的β-苯基丙酸酯。这些化合物中的一些是通过不对称合成以对映体纯形式制备的。胰凝乳蛋白酶通过与活性酯反应生成酰基酶物种，并通过前黄素置换测定法监测脱酰化的进程。在某些情况下，可以区分对应于两种对映异构体的两种不同的脱酰率。具有非极性β-取代基的β-苯基丙酸酰基酶不是特别稳定，但是许多极性衍生物，特别是酰基氨基衍生物显示出缓慢的脱酰速度（kd小于0.005 min-1），三个体系显示出500-1500范围内的脱酰对映选择性。这些结果与这样的模型一致，在该模型中，酰基酶种类（作为受体）和酶（作为供体）之间的额外氢键衍生出酰基转移过程中酰基酶的额外稳定性和对映选择性。讨论了可能与该氢键有关的许多活性位点残基。这些结果与一个模型一致，在该模型中，酰基酶种类（作为受体）与酶（作为
• Asymmetric Michael additions via SAMP-/RAMP-hydrazones enantioselective synthesis of 2-substituted 4-oxosulfones
  作者：Dieter Enders、Kyriakos Papadopoulos、Eberhardt Herdtweck

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80538-x

  日期：1993.2

  A simple and efficient enantioselective synthesis of 2-substituted 4-oxosulfones 5 in 40 – 71% overall chemical yield and enantiomeric excesses of 86->97% is described. The key step is an asymmetric Michael-addition of lithiated methylketone -SAMP-/RAMP-hydrazones 3 to α,β-unsaturated phenylsulfones 2. The absolute configuration is determined by X-ray structure analysis of a crystalline hydrazone Michael

  描述了一种简单有效的2-取代的4-氧砜5的对映体选择性合成方法，其化学收率为40-71 ％，对映体过量为86-> 97％。关键步骤是将锂化的甲基酮-SAMP- / RAMP-hydr 3不对称地与α，β-不饱和苯砜2迈克尔加成。通过结晶迈克尔加合物（4k）的X射线结构分析和通过旋光法的化学相关性来确定绝对构型。
• A Short Asymmetric Synthesis of Both Enantiomers of Ramulosin and Its Analogues
  作者：Dieter Enders、Anja Kaiser

  DOI：10.1055/s-1996-4195

  日期：1996.2

  (+)-Ramulosin, a metabolite of Pestalotia ramulosa, and its enantiomer have been synthesized in high enantiomeric purity (ee ≥ 98%) via Michael addition of metalated acetone SAMP-hydrazone (S)-1a to the acetal protected cyclic enoate 2 and subsequent diastereoselective reductive lactonization with L-Selectride. 3-Substituted hexahydroisocoumarines (3S,4aR)-5, analogues of ramulosin, were also obtained with excellent stereoselectivities (de ≥ 98%, ee ≥ 96%) using this method.

  (通过将金属化丙酮 SAMP- 酰腙 (S)-1a 与受乙缩醛保护的环状烯酸酯 2 迈克尔加成，并随后与 L-选择性化合物进行非对映选择性还原内酯化，合成了对映体纯度极高的 (+)-Ramulosin 及其对映体（ee ≥ 98%）。用这种方法还得到了 3-取代的六氢异香豆素 (3S,4aR)-5，这是雷公藤素的类似物，具有极好的立体选择性（de ≥ 98%，ee ≥ 96%）。
• 5-PHENYLPYRIMIDINES, THEIR PREPARATION, COMPOSITIONS COMPRISING THEM AND THEIR USE
  申请人：GYPSER Andreas

  公开号：US20070149551A1

  公开（公告）日：2007-06-28

  5-Phenylpyrimidines of the formula I in which the substituents and the index are as defined below: R 1 ,R 2 are hydrogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, halocycloalkyl, alkenyl, haloalkenyl, alkynyl or haloalkynyl, and R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached may also form a saturated or unsaturated ring which may be interrupted by an ether, thio, sulfoxyl or sulfonyl group and may be substituted by one to four groups R a and/or R b ; R 3 is hydrogen, halogen, cyano, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy or alkenyloxy; R 4 is hydrogen, halogen, cyano, hydroxyl, mercapto, azido, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, haloalkoxy, alkylthio, alkenylthio, alkynylthio, haloalkylthio, —ON═CRN a R b , —CR c ═NOR a , —NR c N═CR a R b , —NR a R b , —NR c NR a R b , —NOR a , —NR c C (═NR c′ )NR a R b , —NR c C(═O)NR a R b , —NR a C(═O)R c , —NR a C(═NOR c )R c′ , —OC (═O)R c , —C(═NOR c )NR a R b , —CR c (═NNR a R b ), —C (═O)NR a R b or —C(═O) R c ; in which R a , R b and R c are as defined in the description; X is halogen, alkyl, alkoxy or haloalkyl; and m is an integer from 1 to 5; processes for preparing these compounds, compositions comprising them and their use for controlling harmful fungi are described.

  公式I中的5-苯基嘧啶化合物，其中取代基和指数定义如下：R1、R2为氢、烷基、卤代烷基、环烷基、卤代环烷基、烯基、卤代烯基、炔基或卤代炔基，且R1和R2与它们附着的氮原子也可以形成饱和或不饱和环，该环可以被醚、硫、亚硫酰基或磺酰基中断，并且可以被一个到四个基团Ra和/或Rb取代；R3为氢、卤素、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烯氧基；R4为氢、卤素、氰基、羟基、巯基、叠氮基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、卤代烷硫基、-ON═CRNaRb，-CRc═NORa，-NRcN═CRaRb，-NRaRb，-NRcNRaRb，-NORa，-NRcC（═NRc'）NRaRb，-NRcC（═O）NRaRb，-NRaC（═O）Rc，-NRaC（═NORc）Rc'，-OC（═O）Rc，-C（═NORc）NRaRb，-CRc（═NNRaRb），-C（═O）NRaRb或-C（═O）Rc；其中Ra、Rb和Rc如描述中所定义；X为卤素、烷基、烷氧基或卤代烷基；m为1至5的整数；描述了制备这些化合物的过程、包含它们的组合物以及它们用于控制有害真菌的用途。
• Asymmetric synthesis of β-substituted δ-ketoesters via michael-additions of samp/ramp-hydrazones to α,β-unsaturated esters, virtually complete 1.6-asymmetric induction
  作者：Dieter Enders、Kyriakos Papadopoulos

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)99823-5

  日期：1983.1