2-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethenyl]-1-methyl-3,4-dihydro-2H-quinoline | 949145-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethenyl]-1-methyl-3,4-dihydro-2H-quinoline
• CAS: 949145-88-4
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₂
• 分子量: 293.365
• InChiKey: LKODJEPXPGZCLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethenyl]-1-methyl-3,4-dihydro-2H-quinoline 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以26 mg的产率得到(±)-galipinine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of 2-alkyl-substituted tetrahydroquinolines by an enantioselective aza-Michael reaction

  摘要：

  一种光学活性的四氢喹啉中间体（5）经过8个步骤由单保护的乙二醇制备而成，使用钯催化的氮-迈克尔反应来引入手性。该中间体可以转化为三种Galipea生物碱（角度线碱、加利碱和库斯帕碱）。邻近的苄氧基团在合成的多个步骤中被发现对反应有显著影响。

  DOI：

  10.1039/c2ob25122a
• 作为产物：
  描述：

  (1-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-2-yl)-methanol 在 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 2-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethenyl]-1-methyl-3,4-dihydro-2H-quinoline
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of 2-alkyl-substituted tetrahydroquinolines by an enantioselective aza-Michael reaction

  摘要：

  一种光学活性的四氢喹啉中间体（5）经过8个步骤由单保护的乙二醇制备而成，使用钯催化的氮-迈克尔反应来引入手性。该中间体可以转化为三种Galipea生物碱（角度线碱、加利碱和库斯帕碱）。邻近的苄氧基团在合成的多个步骤中被发现对反应有显著影响。

  DOI：

  10.1039/c2ob25122a

文献信息

• Chemoenzymatic Enantioselective Synthesis of the Hancock Alkaloids (S)- and (R)-Galipeine, (S)-Cuspareine, (S)-Galipinine, and (S)-Angustureine
  作者：Gaspar Diaz-Muñoz、Nilton Gonçalves da Cruz、Amanda Silva de Miranda、Henriete da Silva Vieira、Markus Kohlhoff、João Guilherme Pereira Mendonça、Marisa Alves Nogueira Diaz

  DOI：10.1055/a-1984-9689

  日期：2023.4

  The enantioselective synthesis of the Hancock 1,2,3,4-tetrahydroquinoline alkaloids (S)-galipeine, (S)-cuspareine, (S)-galipinine, and (S)-angustureine and the nonnatural enantiomer (R)-galipeine is described herein. The target compounds were obtained in five steps from a racemic quinaldinic acid derived α-amino ester in overall yields of 21.2% to 37.5%. The synthetic route comprised two key steps:

  Hancock 1,2,3,4-四氢喹啉生物碱 ( S )-galipeine、( S )-cuspareine、( S )-galipinine 和 ( S )-angustureine 以及非天然对映异构体 ( R )-galipeine 的对映选择性合成是此处描述。目标化合物由外消旋喹啉甲酸衍生的α-氨基酯经五步制得，总收率为21.2%～37.5%。合成路线包括两个关键步骤：控制 C-2 立体中心的酶促动力学拆分，提供 ( R )- 和 ( S )-α-氨基酯作为关键手性中间体，分别具有 94% 和 72% ee，以及 Wittig ( R )- 和 (S )-α-氨基醛合成子与相应的鏻盐使用相转移系统 ( t -BuOH/CH 2 Cl 2 )，从而允许在 C-2 处引入烷基取代基。最后，对映选择性合成结束于 Wittig 加合物上烯烃键的催化氢化，以提供目标 Hancock 生物碱，包括