(6-bromo-3,4-methylenedioxy-phenyl)-phenylmethan-1-ol | 489395-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (6-bromo-3,4-methylenedioxy-phenyl)-phenylmethan-1-ol
• 英文别名: (6-bromobenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)(phenyl)methanol；2-Bromo-4,5-methylenedioxybenzhydrol；(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)-phenylmethanol
• CAS: 489395-97-3
• 化学式: C₁₄H₁₁BrO₃
• 分子量: 307.144
• InChiKey: WXUIBLFRXIIFRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-bromo-3,4-methylenedioxy-phenyl)-phenylmethan-1-ol 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)-1-phenylethanol
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的取代控制的邻溴苄醇的官能化：二甲苯和茚基的合成

  摘要：

  提出了一种有效的多米诺骨牌钯催化的简单的邻溴苄苄基叔醇向色烯的转化。据信它们的形成是通过形成五元的palladacycle来进行的，而该五元的palladacycle又与第二邻位分子发生了分子间的均质偶联。-溴苄基叔醇产生均联-芳基键，然后形成分子内C-O键。有趣的是，当苄基碳原子上存在一个烯丙基取代基时，观察到化学选择性开关，其优选分子内Heck偶联并得到茚基。此外，已经证实叔醇官能团对于提供偶联产物必不可少，而伯/仲苄醇的使用则通过可能的还原脱溴和随后的氧化作用提供了简单的羰基产物，这归因于β-氢的存在（ s）。

  DOI：

  10.1021/jo402763m
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醇 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 manganese(IV) oxide 、 溴 、 铁粉 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 (6-bromo-3,4-methylenedioxy-phenyl)-phenylmethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  An Epiisopicropodophyllin Aza Analogue via Palladium-Catalyzed Pseudo-Domino Cyclization

  摘要：

  A new aza analogue of epiisopicropodophyllin (the C-3 epimer of podophyllotoxin) has been synthesized exploiting two original strategic steps. Rings A/B and E are entered at an early stage via a cationic benzhydrylation process. A palladium-catalyzed pseudo-domino (Pd-PDOM) intramolecular process generates rings C/D in a single synthetic operation.

  DOI：

  10.1021/jo026068+

文献信息

• Copper-catalyzed aerobic double functionalization of benzylic C(sp³)–H bonds for the synthesis of 3-hydroxyisoindolinones
  作者：Kanako Nozawa-Kumada、Yuta Matsuzawa、Kanako Ono、Masanori Shigeno、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1039/d1cc02870g

  日期：——

  A copper-catalyzed aerobic 3-hydroxyisoindolinone synthesis was developed via the benzylic double C(sp3)–H functionalization of 2-alkylbenzamides. In this reaction, molecular oxygen was used as both an oxidant for C(sp3)–H functionalization and an oxygen source. Our method can be extended to diverse benzylic C(sp3)–H bonds and shows excellent functional group tolerance.

  通过2-烷基苯甲酰胺的苄基双 C(sp 3 )-H 官能化开发了铜催化的有氧 3-羟基异吲哚啉酮合成。在该反应中，分子氧既用作 C(sp 3 )-H 官能化的氧化剂又用作氧源。我们的方法可以扩展到不同的苄基 C(sp 3 )-H 键，并显示出优异的官能团耐受性。
• Palladium(II)‐Catalyzed Intermolecular Cascade Cyclization of Methylenecyclopropanes with Aromatic Alkynes: Construction of Spirocyclic Compounds Containing Indene and 1,2‐Dihydronaphthalene Moieties
  作者：Wei Fang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201900327

  日期：2019.7.11

  A palladium(II)‐catalyzed intermolecular cascade cyclization of methylenecyclopropanes with aromatic alkynes is reported in this paper. The reaction involves a migratory insertion of alkyne, an intramolecular Heck‐type reaction, and β‐H elimination, providing a series of spirocyclic compounds containing indene and 1,2‐dihydronaphthalene moieties in moderate to excellent yields upon heating.

  本文报道了钯（II）催化的亚甲基环丙烷与芳族炔烃的分子间级联环化。该反应涉及炔烃的迁移插入，分子内Heck型反应和β-H消除，从而提供一系列含有茚和1,2-二氢萘部分的螺环化合物，加热后产率中等至极好。
• Substituted 1,3-dihydrospiro(isobenzofuran)s
  申请人：American Hoechst Corporation

  公开号：US03959475A1

  公开（公告）日：1976-05-25

  Novel substituted 1,3-dihydrospiro[isobenzofuran]s and methods of preparing the same are described. These compounds are useful as antidepressants, tranquilizers, analgetic agents and intermediates therefor.

  本发明涉及一种替代1,3-二氢螺[异苯并呋喃]的新型化合物以及其制备方法。这些化合物可作为抗抑郁药、镇静剂、镇痛药和其中间体。
• Water‐Facilitated Nitromethane‐Mediated Cyclization of 2‐(Phenylvinyl)benzhydrols: Access to 1,3‐Diphenyl‐1H‐indenes with Antitumor Activity
  作者：Camille Hauguel、Christine Tran、Olivier Provot、Jérôme Bignon、Vincent Gandon、Abdallah Hamze

  DOI：10.1002/adsc.202200550

  日期：2022.9.6

  This work reports a mild and operationally accessible method for synthesizing 1,3-diphenyl-1H-indene derivatives from N-tosylhydrazones and bromobenzhydrols as readily available reactants. Moreover, the cyclization step does not require metal catalysis, the addition of an acid, or a very high temperature. We report a combined experimental and computational study on the mechanism of this cyclization

  这项工作报告了一种温和且可操作的方法，用于从N-甲苯磺酰腙和溴苯甲醇作为容易获得的反应物合成 1,3-二苯基-1H-茚衍生物。此外，环化步骤不需要金属催化、添加酸或非常高的温度。我们报告了关于这种环化机制的实验和计算研究。此外，我们通过合成大量产品（甚至是克级产品）以及获得新的生物学相关分子来证明这种方法的实用性。
• Copper‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of Silicon‐Stereogenic Benzoxasiloles
  作者：Wan‐Er Gan、Yong‐Shun Wu、Bin Wu、Chun‐Yuan Fang、Jian Cao、Zheng Xu、Li‐Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.202317973

  日期：2024.2.12

  A Cu‐catalyzed asymmetric synthesis of silicon‐stereogenic benzoxasiloles has been realized via intramolecular Si−O coupling of [2‐(hydroxymethyl)phenyl]silanes. Cu(I)/difluorphos is found to be an efficient catalytic system for enantioselective Si−C bond cleavage and Si−O bond formation. In addition, kinetic resolution of racemic substituted [2‐(hydroxymethyl)phenyl]silanes using Cu(I)/ PyrOx (pyridine‐oxazoline ligands) as the catalytic system is developed to afford carbon‐ and silicon‐stereogenic benzoxasiloles. Ring‐opening reactions of chiral benzoxasiloles with organolithiums and Grignard reagents yield various enantioenriched functionalized tetraorganosilanes.

  摘要 通过[2-(羟甲基)苯基]硅烷的分子内Si-O偶联，实现了铜催化的苯并噁唑类硅烷的不对称合成。研究发现，Cu(I)/二氟吗啉是对映体选择性 Si-C 键裂解和 Si-O 键形成的高效催化体系。此外，利用 Cu(I)/PyrOx（吡啶-噁唑啉配体）作为催化体系，开发了外消旋取代的[2-（羟甲基）苯基]硅烷的动力学解析，从而得到碳和硅稳定的苯并噁唑。手性苯并噁唑基硅烷与有机锂和格氏试剂的开环反应生成了各种对映体富集的官能化四有机硅烷。