(+)-(3R,4R)-1-(3-butynyl)-4-formyl-3-methoxy-2-azetidinone | 277757-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (+)-(3R,4R)-1-(3-butynyl)-4-formyl-3-methoxy-2-azetidinone
• 英文别名: 3-methoxy-1-but-3-ynyl-4-oxoazetidine-2-carbaldehyde；2-Azetidinecarboxaldehyde, 1-(3-butynyl)-3-methoxy-4-oxo-, (2R,3R)-；(2R,3R)-1-but-3-ynyl-3-methoxy-4-oxoazetidine-2-carbaldehyde
• CAS: 277757-71-8
• 化学式: C₉H₁₁NO₃
• 分子量: 181.191
• InChiKey: GYMFGTJDJHBFPE-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3R,4R)-1-(3-butynyl)-4-formyl-3-methoxy-2-azetidinone 在 indium 、 氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3R,4S)-1-(3-butynyl)-3-methoxy-4-[2-methyl-3-methylsulfonyloxy-1,3-butadienyl]-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三取代的1,3-二烯通过α-丙二烯甲磺酸盐中的新型[3,3]-Sigmatropic重排立体选择性合成：在串联重排/Diels?Alder反应制备稠合三环系统中的应用

  摘要：

  仅通过甲磺酰氯/叔胺体系处理，从 α-烯丙醇合成 1,2,3-三取代的 1,3-二烯的前所未有的立体选择性和通用合成已被开发出来。这种转变可以暂时解释为甲磺酰基在最初形成的 α-丙二烯甲磺酸酯中的迁移，通过 [3,3]-σ 重排得到相应的甲磺酰二烯。这种反应模式被纳入多米诺骨牌过程，允许开发一种新的单锅合成策略，用于从单环丙烯醇、掩蔽的官能化二烯制备稠合三环，当进行多米诺丙烯醇转位/分子内 Diels-Alder 反应过程时。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400527
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(3R,4S)-1-(3-butynyl)-4-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-methoxy-2-azetidinone 在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+)-(3R,4R)-1-(3-butynyl)-4-formyl-3-methoxy-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的立体选择性烯丙基化。通过2-氮杂环丁烷酮系三烯的分子内狄尔斯-阿尔德反应在稠合三环β-内酰胺的立体控制合成中的应用

  摘要：

  在无水条件下和在水性介质中均研究了外消旋和光学纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的烯丙基化反应。在上述醛与烯丙基三甲基硅烷，烯丙基三丁基锡烷或烯丙基溴的烯丙基化反应期间，不同的路易斯酸或金属介体在产物形成过程中表现出不同的非对映选择性。在标准反应条件下，氯化锡（IV）促进将烯丙基三甲基硅烷添加到4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛中，提供了最高的非对映选择性和最佳收率。烯丙基三丁基锡烷的三氟化硼-乙醚促进的反应提供了较低的非对映选择性，同时具有相同的面部偏好。铟促进的烯丙基化显示出相反的非对面优先性，尽管观察到的选择性在合成上不是有用的。这些均烯丙基醇的甲磺酸酯用于顺式-4-丁二烯基-2-氮杂环丁酮的立体选择性制备。有趣的是，在密封管中与等分子量的DBU在甲苯中加热时，在β-内酰胺环的1或3位上具有额外烯烃或炔烃系链的甲磺酸酯，可通过串联一锅消除反应制得稠合的三环2-氮杂环丁酮。分子内Diels-Alder反应。

  DOI：

  10.1021/jo991641j

文献信息

• Additions of Allenyl/Propargyl Organometallic Reagents to 4-Oxoazetidine-2-carbaldehydes: Novel Palladium-Catalyzed Domino Reactions in Allenynes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo

  DOI：10.1002/1521-3765(20020402)8:7<1719::aid-chem1719>3.0.co;2-u

  日期：2002.4.2

  Metal-mediated carbonyl allenylation and propargylation of 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes were investigated in aqueous environment. Different propargyl bromide and metal promoters showed varied regio- and stereoselectivities on product formation. In addition, an unprecedented one-pot stereoselective synthesis of beta-chlorinated allylic alcohols, which can also be considered as functionalized allylsilanes

  在水环境中研究了金属介导的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的羰基烯丙基化和炔丙基化。不同的炔丙基溴和金属助催化剂在产物形成上显示出不同的区域选择性和立体选择性。此外，已经开发出前所未有的一锅法立体选择性合成的β-氯化烯丙基醇，也可以认为是官能化的烯丙基硅烷，涉及氯化锡（Ⅳ）介导的炔丙基三甲基硅烷与4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的反应。 。一些所得的偶联产物经历了过渡金属催化的反应，例如烯丙基Pauson-Khand和钯催化的反应，从而导致了新颖的稠合或桥接的三环β-内酰胺。值得注意的是，一种新颖的多米诺骨牌工艺 即发现了烯丙基环化/分子内Heck反应。级联反应的可能机制应涉及在（π-烯丙基）钯配合物上进行分子内环化和Heck型反应。
• New Aspects of the Indium Chemistryof Carbonyl-β-lactams
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、Raquel Rodríguez-Acebes

  DOI：10.1055/s-2003-39388

  日期：——

  Reactions of racemic as well as optically pure carbonyl-β-lactams with stabilized organo-indium reagents were investigated in aqueous media. The regio- and stereochemistry of the processes were generally good, offering a convenient asymmetric entry to densely functionalized hydroxy-β-lactams.

  研究了外消旋和光学纯羰基-δ-内酰胺与稳定的有机铟试剂在水介质中的反应。反应过程的区域和立体化学性质普遍良好，为获得官能化程度较高的羟基δ-内酰胺提供了便捷的不对称途径。
• Synthesis of Novel Bis(β-lactam)-1,3-diynes by Copper-Promoted Homo- or Cross-Coupling of Alkynyl-2-azetidinones
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Rocío Carrascosa、Raquel Rodríguez-Acebes

  DOI：10.1002/ejoc.200701083

  日期：2008.3

  of various (β-lactam)acetylenes to afford C2-symmetrical bis(β-lactam)-1,3-diynes, whereas these 2-azetidinone-tethered alkynes underwent the Cadiot–Chodkiewicz cross-coupling reaction with different 2-azetidinone bromoalkynes to form a variety of unsymmetrical bis(β-lactam)diynes in good yields. In addition to their potential biological activity, the resulting enantiopure bis(β-lactam)-1,3-diynes

  Cu(OAc)2 与 K2CO3（一种固体碱而不是胺）的组合被证明是一种非常有效的系统，可促进各种（β-内酰胺）乙炔的均偶联，以提供 C2-对称双（β-内酰胺）- 1,3-二炔，而这些 2-氮杂环丁酮系链炔与不同的 2-氮杂环丁酮溴炔发生 Cadiot-Chodkiewicz 交叉偶联反应，以良好的产率形成各种不对称的双（β-内酰胺）二炔。除了潜在的生物活性外，所得的对映体纯双（β-内酰胺）-1,3-二炔还可转化为双（β-氨基酯）-1,3-二炔，可用作大环腔，如以及手性配体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Stereoselective cyanation of 4-formyl and 4-imino-?-lactams: application to the synthesis of polyfunctionalized ?-lactams
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、M. Pilar Ruiz

  DOI：10.1016/j.tet.2012.02.062

  日期：2012.12

  The stereoselective reaction of 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes and their corresponding imines with cyanide-based reagents give β-lactam α-aminonitriles, which are chameleonic building blocks for the controlled synthesis of a variety of new compounds including functionalized γ-lactams, succinimide derivatives, and diamino-lactams derivatives in optically pure form.

  4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛及其相应的亚胺与氰基试剂的立体选择性反应产生β-内酰胺α-氨基腈，它们是香豆油的结构单元，可控制合成各种新化合物，包括官能化的γ-内酰胺，琥珀酰亚胺衍生物和光学纯形式的二氨基-内酰胺衍生物。
• Lewis Acid-Promoted Intermolecular Carbonyl-ene Reaction of Enantiopure 4-Oxoazetidine-2-carbaldehydes. Rapid Entry to Novel Fused Polycyclic β-Lactams
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Carmen Pardo、Carolina Rodríguez-Ranera、Alberto Rodríguez-Vicente

  DOI：10.1021/jo0340509

  日期：2003.4.1

  Lewis acid-promoted carbonyl-ene reaction of enantiomerically pure 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes with various activated alkenes gives 4-[(1'-hydroxy)homoallyl]-beta-lactams with a very high level of syn diastereofacial selectivity. The above homoallylic alcohols are used for the diastereoselective preparation of fused bicyclic, tricyclic, and tetracyclic beta-lactams of nonconventional structure using

  对映体纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛与各种活化的烯烃的路易斯酸促进的羰基-烯反应，得到具有非常高水平的非对映选择性的4-[（（1'-羟基）高烯丙基]-β-内酰胺。上述均丙醇用于非串联结构的稠合双环，三环和四环β-内酰胺的非对映选择性制备，其使用串联一锅自由基加成/环化或消除-分子内Diels-Alder序列。此外，发现了一种新颖的多米诺骨牌过程，即C4-N1β-内酰胺键断裂/分子内Diels-Alder反应。