4-(prop-1-en-2-yl)-1-tosyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one | 1174332-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 4-(prop-1-en-2-yl)-1-tosyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one
• CAS: 1174332-94-5
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₄S
• 分子量: 343.403
• InChiKey: QSQISQPCNOZKJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  63.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(prop-1-en-2-yl)-1-tosyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到3-methyl-1-tosyl-1,2-dihydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  Decarboxylative cyclizations and cycloadditions of palladium-polarized aza-ortho-xylylenes

  摘要：

  Vinyl benzoxazinones undergo decarboxylation in the presence of palladium catalysts to form palladium-polarized aza-ortho-xylylenes, which are versatile reaction intermediates. These palladium-polarized aza-ortho-xylylenes are generated under exceptionally mild conditions and undergo a plethora of different reactions depending on the reaction conditions. Specifically, they undergo dimerization reactions to produce macrocycles, cyclizations to form dihydroquinolines, cycloadditions with electrophilic p-bonds, and nucleophilic attack by amines. Thus, a wide array of structurally unique aniline derivatives can be accessed from these unique intermediates. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.071
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-甲酰基苯基)-4-甲基苯磺酰胺 、 2-溴丙烯 、 三光气 在 碘 、 magnesium 、 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.58h， 以361 mg的产率得到4-(prop-1-en-2-yl)-1-tosyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过高度非对映选择性（4 +1）-环加成反应将π-烯丙基PdII卡宾络合物的β-氢化物消除用于组装二取代的二氢吲哚。

  摘要：

  描述了对2，3-二取代的二氢吲哚的Pd 0催化的形式（4 + 1）-环加成方法。二氢吲哚的非对映选择性形成通过通过π-烯丙基Pd II-物种进行的卡宾迁移插入/还原消除序列而突出，补充了现有的二氢吲哚组装方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02374

文献信息

• P,S Ligands for the Asymmetric Construction of Quaternary Stereocenters in Palladium-Catalyzed Decarboxylative [4+2] Cycloadditions
  作者：Yi Wei、Liang-Qiu Lu、Tian-Ren Li、Bin Feng、Qiang Wang、Wen-Jing Xiao、Howard Alper

  DOI：10.1002/anie.201509731

  日期：2016.2.5

  extremely well in a palladium‐catalyzed asymmetric decarboxylative [4+2] cycloaddition reaction, thus generating multiple contiguous stereocenters and a chiral quaternary center. By doing so, a straightforward route to highly functionalized tetrahydroquinolines was developed with yields of up to 99 %, as well as 98 % ee and greater than 95:5 d.r. Moreover, mechanistic insights into this transformation

  通过结合手性β-氨基硫化物和简单的亚磷酸二苯酯，开发了一种新的杂化P，S配体。所得配体在钯催化的不对称脱羧[4 + 2]环加成反应中表现出色，从而生成多个连续的立体中心和一个手性四元中心。通过这样做，开发了一种直接合成高度官能化的四氢喹啉的简单方法，产率高达99％，ee达到98％，大于95：5 dr。此外，还讨论了对该转化的机械见解和可能的立体控制。
• <i>N</i>-Allylation <i>versus C</i>-allylation of intermediates from aza-Michael adducts of arylideneisoxazol-5-ones
  作者：Shu-Hao Wan、Xuan-An Li、Yi-Hung Liu、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1039/d0ob01998d

  日期：——

  Reactions of arylidene-isoxazol-5-ones with intermediates from palladium-catalysed decarboxylation of allyl carbamates proceeded through aza-Michael addition and N-allylation to give the corresponding bis-adducts, β-amido-N-allylated products, in good yields. In similar reactions with 4-vinyl-1,4-dihydro-2H-3,1-benzoxazin-2-one, a cyclic allyl carbamate, C-allylation took place to yield a series of

  亚芳基-异恶唑-5-酮与钯催化的烯丙基氨基甲酸酯脱羧中间体的反应通过氮杂迈克尔加成和N-烯丙基化得到相应的双加合物，即β-酰胺基-N-烯丙基化产物，收率良好。在与环状氨基甲酸烯丙酯 4-vinyl-1,4-dihydro-2 H -3,1-benzoxazin-2-one 的类似反应中，发生C-烯丙基化，生成一系列螺[isoxazole-4,3' -quinolin]-5-ones 的高产率。区域选择性N -与 C -烯丙基化发生在分子内时尚。这些产品的结构和立体化学由 NMR 光谱确定，并通过 X 射线晶体学进一步证实。这项工作为制备各种取代的异恶唑-5-酮提供了一种极好的方法。
• Iron-Catalyzed Decarboxylative (4+1) Cycloadditions: Exploiting the Reactivity of Ambident Iron-Stabilized Intermediates
  作者：Qiang Wang、Xiaotian Qi、Liang-Qiu Lu、Tian-Ren Li、Zhi-Guang Yuan、Kai Zhang、Bin-Jie Li、Yu Lan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201510413

  日期：2016.2.18

  The first example of iron‐catalyzed decarboxylative (4+1) cycloaddition reactions is described in this publication. By using this method, a wide range of functionalized indoline products were prepared from easily available vinyl benzoxazinanones and sulfur ylides in high yields and selectivities. A possible reaction pathway involving an allylic iron intermediate is discussed based on a series of control

  该出版物描述了铁催化的脱羧（4 + 1）环加成反应的第一个例子。通过使用这种方法，可以容易获得的乙烯基苯并恶嗪并酮和硫酰化物以高收率和高选择性制备各种功能化的吲哚啉产品。基于一系列控制实验和密度泛函理论计算，讨论了可能的涉及烯丙基铁中间体的反应途径。
• 具有光学活性的四氢喹啉类化合物及其制备 方法
  申请人：华中师范大学

  公开号：CN105732495B

  公开（公告）日：2018-11-09

  本发明提供了具有光学活性的四氢喹啉类化合物及其制备方法，该化合物为式I所示化合物或其对映异构体、非对映异构体、药学上可接受的盐、结晶水合物或溶剂合物。其中，R1为至少一个氢、卤素、甲基、甲氧基或者三氟甲基；R2为氢或者甲基；R3为任选取代的苯基、任选取代的杂环芳基、萘基、环己基、3，4‑亚甲基二氧苯基或者苯乙烯基；R4为硝基或者氰基；R5为甲氧基，叔丁基；本发明提供的制备方法可以高效、高对映选择性地合成具有光学活性的、高度官能化的四氢喹啉类衍生物。
• Synthesis of <i>cis</i>-5,5a,6,10b-Tetrahydroindeno[2,1-<i>b</i>]indoles through Palladium-Catalyzed Decarboxylative Coupling of Vinyl Benzoxazinanones with Arynes
  作者：Shengguo Duan、Bin Cheng、Xiaoguang Duan、Bian Bao、Yun Li、Hongbin Zhai

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00192

  日期：2018.3.2

  A novel palladium-catalyzed decarboxylative coupling reaction of vinyl benzoxazinanones with arynes which may feature an intramolecular nucleophilic attack of an amino group at the central carbon of π-allylpalladium intermediate has been developed. The cis-5,5a,6,10b-tetrahydroindeno[2,1-b]indoles were generated in moderate to good yields. One key to the success of the present reaction was to achieve

  已经开发出新颖的钯催化的乙烯基苯并恶嗪酮与芳烃的脱羧偶联反应，其特征可能在于π-烯丙基铝中间体的中心碳上氨基的分子内亲核攻击。的顺式-5,5a，6,10b -四氢茚并[2,1- b在中度至良好的产率生成]吲哚。本反应成功的关键是在钯催化的脱羧和芳烃形成步骤中获得可比的速率。