1,3,5-tris(methoxymethyl)benzene | 84941-01-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,5-tris(methoxymethyl)benzene
• 英文别名: 1,3,5-tri(methoxymethyl)benzene
• CAS: 84941-01-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: YOACRGUTUXJZBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-tris(methoxymethyl)benzene 、 3-溴甲基吡啶 生成 (+)-(R,R,R)-1,3,5-tris[1-methoxy-2-(3-pyridyl)ethyl]benzene 、 (-)-(S,S,S)-1,3,5-tris[1-methoxy-2-(3-pyridyl)ethyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  对映纯C3对称分子的新方法。

  摘要：

  手性碱化学已被用于在一个C3对称底物上的一个罐中创建三个手性中心。这种新方法对C3对称分子的潜力可通过创建对映纯C3v对称三醇，三膦和三吡啶来例证。通过X射线晶体学研究了最后一种化合物的钌配合物。

  DOI：

  10.1002/chem.200501031
• 作为产物：
  描述：

  甲基炔丙基醚 生成 1,3,5-tris(methoxymethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  BUDZELAAR, P. H. M.;ALBERTS-JANSEN, H. J.;BOERSMA, J.;VAN, DER, KERK, G. +, POLYHEDRON, 1982, 1, N 6, 563-566

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Concerted Catalysis by Adjacent Palladium and Gold in Alloy Nanoparticles for the Versatile and Practical [2+2+2] Cycloaddition of Alkynes
  作者：Hiroki Miura、Yumi Tanaka、Karin Nakahara、Yuka Hachiya、Keisuke Endo、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1002/anie.201800973

  日期：2018.5.22

  A Pd‐Au alloy efficiently catalyzed the [2+2+2] cycloaddition of substituted alkynes. Whereas monometallic Pd and Au catalysts were totally ineffective, Pd‐Au alloy nanoparticle catalysts with a low Pd/Au molar ratio showed high activity to give the corresponding polysubstituted arenes in high yields. A variety of substituted alkynes participated in various modes of cycloaddition under Pd‐Au alloy

  Pd-Au合金有效地催化了取代炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应。尽管单金属Pd和Au催化剂完全无效，但Pd / Au摩尔比低的Pd-Au合金纳米颗粒催化剂显示出高活性，可以高收率得到相应的多取代芳烃。在Pd-Au合金催化下，各种取代的炔烃参与了各种环加成反应。Pd-Au合金催化剂具有很高的耐空气性和可重复使用性。
• Synthesis of Ruthenium Half‐Sandwich Complexes by Naphthalene Replacement in [CpRu(C ₁₀ H ₈ )] ⁺
  作者：Dmitry S. Perekalin、Eduard E. Karslyan、Evgeniya A. Trifonova、Andrew I. Konovalov、Natalia L. Loskutova、Yulia V. Nelyubina、Alexander R. Kudinov

  DOI：10.1002/ejic.201201112

  日期：2013.2

  react with azide anion in the presence of bidentate phosphanes to afford [CpRuL2N3] (L2 = dppm, dppe). Reaction of 1 with neutral ligands in the absence of nucleophilic anions proceeded under visible-light irradiation to give cationic complexes [CpRuL3]+ [L = CO, P(OMe)3, P(OEt)3, tBuNC] in 80–90 % yields. Complex 1 (2 mol-%) catalyzed cyclotrimerization of dipropargyl Meldrum's acid with various alkynes

  卤化物阴离子在钌配合物 [CpRu(C10H8)]+ (1) 中的萘配体置换很容易在室温下进行，得到不溶性低聚物质 [CpRuX]n (X = Cl, Br, I)。在单齿或双齿配体存在下的类似反应产生复合物 [CpRuL2X]，其中 L = CO, P(OMe)3, tBuNC；L2 = dppm、dppe、dppp、bipy、phen、cod、nbd 或 1,4-二苯基丁二烯。有用的催化剂 [CpRu(cod)X] 通过这种方法以 70-90% 的产率获得。[CpRu(cod)I] 的结构由 X 射线衍射确定。1 与 Br- 和烯丙基溴反应得到 RuIV 络合物 [CpRu(η3-C3H5)]Br2。还发现阳离子 1 在双齿膦存在下与叠氮化物阴离子反应得到 [CpRuL2N3] (L2 = dppm, dppe)。在不存在亲核阴离子的情况下，1 与中性配体的反应在可见光照射下进行，得到
• Chemo- and Regioselective Intermolecular Cyclotrimerization of Terminal Alkynes Catalyzed by Cationic Rhodium(I)/Modified BINAP Complexes: Application to One-Step Synthesis of Paracyclophanes
  作者：Ken Tanaka、Kazuki Toyoda、Azusa Wada、Kaori Shirasaka、Masao Hirano

  DOI：10.1002/chem.200401017

  日期：2005.2.4

  the cationic rhodium(I)/DTBM-Segphos complex. This method can be applied to a variety of terminal alkynes to provide 1,2,4-trisubstituted benzenes in high yield and with high regioselectivity. A chemo- and regioselective intermolecular crossed-cyclotrimerization of dialkyl acetylenedicarboxylates with a variety of terminal alkynes has also been developed based on the use of the cationic rhodium(I)/H8-BINAP

  基于阳离子铑（I）/ DTBM-Segphos配合物的使用，已开发出高度炔基选择性的末端炔烃分子间环三聚体。该方法可用于各种末端炔烃，以高产率和高区域选择性提供1,2,4-三取代的苯。基于阳离子铑（I）/ H8-BINAP络合物的使用，还开发了乙炔基二羧酸二烷基酯与各种末端炔烃的化学和区域选择性分子间交叉环三聚，可高产率提供3,6-二取代邻苯二甲酸酯。就催化活性，化学和区域选择性，底物范围和易于操作而言，它构成了一种高效的新方法，用于两种不同单炔的分子间交叉环三聚。通过将其应用于从相应的末端α，ω-二炔类化合物中一步合成[6]甲基环已烷和[7]-[12]对环已烯，证明了这种新的交叉炔烃环三聚方法的多功能性。机理研究表明，这种交叉炔烃环三聚的化学和区域选择性是由优先形成的衍生自末端炔烃和乙炔二羧酸二烷基酯的特定金属铑金属环决定的。
• Enhanced Catalytic Activity of Nickel Complexes of an Adaptive Diphosphine–Benzophenone Ligand in Alkyne Cyclotrimerization
  作者：Alessio F. Orsino、Manuel Gutiérrez del Campo、Martin Lutz、Marc-Etienne Moret

  DOI：10.1021/acscatal.8b05025

  日期：2019.3.1

  2′-bis(di(para-tolyl)phosphino)-benzophenone; BPI = benzophenone imine) is an active catalyst in the [2 + 2 + 2] cyclotrimerization of terminal alkynes, selectively affording 1,2,4-substituted benzenes from terminal alkynes. In particular, this catalyst outperforms closely related bi- and tridentate phosphine-based Ni catalysts. This suggests a reaction pathway involving a hemilabile interaction of the C═O

  自适应配体可以使其配位模式适应各种催化中间体的电子结构，为开发改进活性和选择性的均相催化剂提供了潜力。2,2'-二膦基二苯甲酮先前已被证明可作为适应性配体，其中心酮部分优先配位还原的金属中心。在此，研究了该支架在镍催化的炔环三聚反应中的效用。配合物 [( p -tol L1 )Ni(BPI)] ( p -tol L1 = 2,2′-bis(di( para -tolyl)phosphino)-二苯甲酮；BPI = 二苯甲酮亚胺）是 [ 2 + 2 + 2]末端炔烃的环三聚，从末端炔烃选择性地提供1,2,4-取代的苯。特别是，该催化剂优于密切相关的双齿和三齿膦基镍催化剂。这表明反应途径涉及 C=O 单元与镍中心的半不稳定相互作用。观察到的静息态和 DFT 计算的比较研究进一步证实了这一点。
• Divergent reactivity of a new dinuclear xanthene-bridged bis(iminopyridine) di-nickel complex with alkynes
  作者：Ryan L. Hollingsworth、Amarnath Bheemaraju、Nicole Lenca、Richard L. Lord、Stanislav Groysman

  DOI：10.1039/c6dt04532d

  日期：——

  Increasing catalyst loading to 5 mol% leads to the full conversion of ethyl propiolate to benzene products; no cyclotetramerisation products were observed. In contrast, the reaction is significantly more sluggish with methyl propargyl ether. Using 1 mol% of the catalyst, only 25% conversion of methyl propargyl ether was observed within 24 h at room temperature. Furthermore, methyl propargyl ether demonstrates

  带有x吨连接基的双核双（亚氨基吡啶）配体L的反应（L = N，N '-（2,7-二叔丁基-9,9-二甲基-9 H--吨-4,5-二基）与Ni 2（COD）2（DPA）（COD =环辛二烯，DPA =二苯基乙炔）的双（1-（吡啶-2-基）甲亚胺））导致新的双核络合物Ni 2（L）（DPA）的形成）。倪2（L）（DPA）也可以在一锅反应涉及的Ni（COD）得到2，DPA和Ni中的L的X射线结构2（L）（DPA）揭示了两个方面的Ni中心由DPA配体桥接。DFT计算表明该物种具有Ni I彼此反铁磁的中心及其亚氨基吡啶配体自由基。用一当量的丙酸乙酯（HCCCO 2 Et）处理Ni 2（L）（DPA）形成Ni 2（L）（HCCCO 2 Et）络合物。第二当量丙酸乙酯的加入导致通过1 H NMR光谱观察到环三聚产物。在催化条件下（1摩尔％的Ni 2（L）（DPA），在室温下放置24小时，进行24小时）进