(R)-N-p-Methoxyphenyl-4-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-pyridine-2-carboxylic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-N-p-Methoxyphenyl-4-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-pyridine-2-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (2R)-1-(4-methoxyphenyl)-4-oxo-2,3-dihydropyridine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₄
• 分子量: 275.304
• InChiKey: BLYSIDPNEWZQQA-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 Acetic acid, [(4-methoxyphenyl)imino]-, ethyl ester, (2E)- 在 Tol-BINAP-(R) CuClO₄*4MeCN 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (R)-N-p-Methoxyphenyl-4-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-pyridine-2-carboxylic acid ethyl ester 、 (S)-N-p-Methoxyphenyl-4-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-pyridine-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  亚胺的催化对映选择性氮杂-狄尔斯-阿尔德反应-一种光学活性非蛋白质α-氨基酸的方法

  摘要：

  已经开发了亚胺的催化对映选择性氮杂-Diels-Alder反应。在各种手性路易斯酸的存在下，已经研究了N-甲苯磺酰基α-亚氨基酯与包括活化，非活化，环状和无环二烯在内的不同二烯的反应。已经合成了一系列膦基-恶唑啉配体并评估了该反应。发现膦-恶唑啉配体与铜（I）盐的组合对于活化的二烯具有最佳结果，而BINAP-铜（I）配合物是所有研究的二烯的良好催化剂。对于活化的非环状二烯，可以以高于80％的分离产率和96％ee的价格获得aza-Diels-Alder产品，而对于未活化的环状二烯，exo非对映异构体是高达95％ee的主要产物。 。对于活化的环状共轭二烯2-三甲基甲硅烷氧基-1，3-环己二烯，该反应以曼尼希型加成反应进行，从而以良好的收率和高达96％的ee得到光学活性的γ-氧代α-氨基酸衍生物。未活化的无环二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯与N-甲苯磺酰基α-亚氨基酯的反应生成的氮杂-Die

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000703)6:13<2435::aid-chem2435>3.0.co;2-z

文献信息

• Unexpected Temperature, Time and Solvent Effects in the Catalytic ­Asymmetric aza-Diels-Alder Reaction of an Ethyl Glyoxylate-derived<i>N</i>-Aryl Imine with Danishefsky’s Diene Catalysed by a BINOL-Zinc Complex
  作者：Andrew Whiting、Stéphane Guillarme

  DOI：10.1055/s-2004-817743

  日期：——

  The catalytic asymmetric aza-Diels-Alder reaction of an ethyl glyoxylate-derived N-aryl imine with Danishefsky's diene using a BINOL-zinc complex provides the corresponding cycloadduct with moderate to high enantioselectivity, depending on the solvent, temperature and reaction time.

  乙醛酸乙酯衍生的 N-芳基亚胺与丹麦谢夫斯基二烯使用 BINOL-锌配合物进行的催化不对称氮杂-狄尔斯-阿尔德反应提供了相应的环加合物，其具有中等至高的对映选择性，具体取决于溶剂、温度和反应时间。
• Application of Zinc(II)–Binol for the Formal Aza-Diels–Alder Reaction ofN-Arylimines with Danishefsky's Diene: CD-Based Absolute Stereochemistry Determination, Origin of Asymmetric Induction and Mechanistic Considerations
  作者：Lorenzo Di Bari、Stéphane Guillarme、John Hanan、Andrew P. Henderson、Judith A. K. Howard、Gennaro Pescitelli、Michael R. Probert、Piero Salvadori、Andrew Whiting

  DOI：10.1002/ejoc.200700731

  日期：2007.12

  Zinc(II)–binol has been employed as an efficient Lewis acid catalyst (10 or 100 mol-% loading) for the formal aza-Diels–Alder reaction of ester, furyl and dimethyl acetal-substituted N-aryl imines. Asymmetric induction varies from poor to good, with the major enantiomer obtained being (S) when the (S)-binol complex has been employed. The absolute stereochemistry of the dimethyl acetal-substituted cycloaduct

  锌 (II)-二元醇已被用作有效的路易斯酸催化剂（10 或 100 mol% 负载量），用于酯、呋喃基和二甲基缩醛取代的 N-芳基亚胺的正式氮杂-狄尔斯-阿尔德反应。不对称诱导从差到好变化，当使用 (S)-binol 复合物时，获得的主要对映异构体是 (S)。二甲基缩醛取代的环加合物的绝对立体化学由 CD 确定，并且有效的氮杂-Diels-Alder 反应和不对称诱导都被认为依赖于双齿锌-亚胺配合物的形成。这些复合体已使用半经验方法建模。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)