O-piperonyl-S-methyl dithiocarbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: O-piperonyl-S-methyl dithiocarbonate
• 英文别名: O-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl) S-methyl carbonodithioate；O-(1,3-benzodioxol-5-ylmethyl) methylsulfanylmethanethioate
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃S₂
• 分子量: 242.32
• InChiKey: FKFJSXDTWVTNFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  85.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [bis(difluoromethyl)zinc(dmpu)₂] 、 O-piperonyl-S-methyl dithiocarbonate 在 3,4-dimethoxybenzenediazonium tetrafluoroborate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 4,4',4''-三叔丁基2,2',6'2''-曲吡啶 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.75h， 以67%的产率得到5-(2,2-difluoroethyl)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  C-O 键的芳基自由基活化：铜催化的醇脱氧二氟甲基化

  摘要：

  鉴于其在天然产物和药物中的普遍存在，醇是构建 C-C 键最有吸引力的起始材料之一。我们在此报告了第一个利用芳基的反应性来激活醇衍生的黄原酸酯中的 C-O 键的催化策略，从而发现了第一个催化脱氧二氟甲基化反应。在铜催化条件下，很容易从醇原料合成的各种烷基黄原酸酯被催化生成的芳基活化，并通过烷基中间体转化为烷基二氟甲烷产物。这种可扩展的协议具有广泛的底物范围和官能团耐受性，能够对复杂的药剂进行后期修饰。已开发出一种一锅法，允许直接使用游离醇而无需纯化黄原酸酯。机理研究与芳基自由基形成并引发黄原酸酯的 C-O 键断裂以产生作为关键中间体的烷基自由基的假设一致。这种芳基自由基活化方法代表了一种将醇作为交叉偶联物活化的新策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04254
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 胡椒醇 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到O-piperonyl-S-methyl dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  C-O 键的芳基自由基活化：铜催化的醇脱氧二氟甲基化

  摘要：

  鉴于其在天然产物和药物中的普遍存在，醇是构建 C-C 键最有吸引力的起始材料之一。我们在此报告了第一个利用芳基的反应性来激活醇衍生的黄原酸酯中的 C-O 键的催化策略，从而发现了第一个催化脱氧二氟甲基化反应。在铜催化条件下，很容易从醇原料合成的各种烷基黄原酸酯被催化生成的芳基活化，并通过烷基中间体转化为烷基二氟甲烷产物。这种可扩展的协议具有广泛的底物范围和官能团耐受性，能够对复杂的药剂进行后期修饰。已开发出一种一锅法，允许直接使用游离醇而无需纯化黄原酸酯。机理研究与芳基自由基形成并引发黄原酸酯的 C-O 键断裂以产生作为关键中间体的烷基自由基的假设一致。这种芳基自由基活化方法代表了一种将醇作为交叉偶联物活化的新策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04254

文献信息

• Potassium Fluoride on Alumina: A Convenient Synthesis of O-Alkyl Methyldithiocarbonates. Pyrolysis of O-Benzyl-S-Methyldithiocarbonates
  作者：Didier Villemin、Messaoud Hachemi

  DOI：10.1080/00397919608004557

  日期：1996.7

  Abstract Xanthates were easily prepared by adsorption of alcohol on KF-Al2O3 followed by treatment of carbon disulfide and iodomethane at room temperature. Pyrolysis of benzyl xanthate affords to a complex mixture of products. A radical process was proposed to explain the nature of products obtained.

  摘要 将醇吸附在 KF-Al2O3 上，然后在室温下处理二硫化碳和碘甲烷，可以很容易地制备黄原酸盐。苄基黄原酸酯的热解产生复杂的产物混合物。提出了一种激进的方法来解释所获得产品的性质。