2-溴苯甲酰基氟化物 | 61103-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴苯甲酰基氟化物
• 英文名称: 2-bromobenzoyl fluoride
• CAS: 61103-88-6
• 化学式: C₇H₄BrFO
• 分子量: 203.011
• InChiKey: LOQOBVPSKXCYAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.610±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-环丙基-4-甲氧基苯 、 2-溴苯甲酰基氟化物 在 2-mesityl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以71%的产率得到4-(2-bromophenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-oxobutyl 2-bromobenzoate
  参考文献：
  名称：

  NHC/光氧化还原协同催化芳基环丙烷开环生成 1-芳酰氧基化-3-酰化烷烃

  摘要：

  报道了通过 NHC 和有机光氧化还原协同催化实现单、二和三取代环丙烷的开环/芳基羧化/酰化，用于制备 γ-芳酰氧基酮。关键步骤是光氧化还原催化循环中产生的苄基自由基和NHC催化循环中形成的羰基自由基的自由基/自由基交叉偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.202110304
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲酸 在 potassium fluoride 、 氯化亚砜 、 18-冠醚-6 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-溴苯甲酰基氟化物
  参考文献：
  名称：

  NHC/光氧化还原协同催化：芳酰氟、苯乙烯和醇的三组分自由基偶联

  摘要：

  近年来，协同NHC/光氧化还原催化成为一个重要的研究领域。本文描述了使用叔醇作为烷基自由基前体与苯乙烯和芳酰氟进行三组分自由基偶联以制备 α-芳基化烷基芳基酮。芳酰氟与 NHC 催化剂的反应提供了一个酰基唑离子，该离子可以被光氧化还原催化剂还原为相应的酮基自由基阴离子。源自醇的氧化生成的 C-自由基添加到苯乙烯衍生物中，随后加合物自由基与酮基自由基的交叉偶联在 NHC 裂解后提供目标酮。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200574

文献信息

• Cooperative NHC and Photoredox Catalysis for the Synthesis of β‐Trifluoromethylated Alkyl Aryl Ketones
  作者：Qing‐Yuan Meng、Nadine Döben、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202008040

  日期：2020.11.2

  Despite the great potential of radical chemistry in organic synthesis, N‐heterocyclic carbene (NHC)‐catalyzed reactions involving radical intermediates are not well explored. This communication reports the three‐component coupling of aroyl fluorides, styrenes and the Langlois reagent (CF3SO2Na) to give various β‐trifluoromethylated alkyl aryl ketones with good functional group tolerance in moderate to high

  尽管自由基化学在有机合成中具有巨大潜力，但涉及自由基中间体的 N-杂环卡宾 (NHC) 催化反应尚未得到很好的探索。该通讯报道了芳酰氟、苯乙烯和 Langlois 试剂 (CF 3 SO 2 Na)的三组分偶联，通过光氧化还原/NHC 协同催化，以中等到高产率生成各种具有良好官能团耐受性的 β-三氟甲基化烷基芳基酮。烯烃酰基三氟甲基化通过羰基与苄基C-自由基的自由基/自由基交叉偶联进行。羰基自由基是通过原位形成的酰唑鎓离子的 SET 还原产生的，而苄基自由基则源自三氟甲基自由基加成到苯乙烯上。
• Acyl Fluorides from Carboxylic Acids, Aldehydes, or Alcohols under Oxidative Fluorination
  作者：Yumeng Liang、Zhengyu Zhao、Akihito Taya、Norio Shibata

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04087

  日期：2021.2.5

  We describe a novel reagent system to obtain acyl fluorides directly from three different functional group precursors: carboxylic acids, aldehydes, or alcohols. The transformation is achieved via a combination of trichloroisocyanuric acid and cesium fluoride, which facilitates the synthesis of various acyl fluorides in high yield (up to 99%). It can be applied to the late-stage functionalization of

  我们描述了一种新颖的试剂系统，可直接从三种不同的官能团前体：羧酸，醛或醇中获得酰基氟。通过三氯异氰尿酸和氟化铯的组合可实现转化，这有助于高产率（最高99％）合成各种酰基氟。它可以应用于包含羧酸，醛或醇基团的天然产物和药物分子的后期功能化。
• Synthesis of (Hetero)Aroyl Fluorides via a Mild Amides C−N Bond Cleavage
  作者：Muhammad Aliyu Idris、Kwang Ho Song、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/adsc.202200275

  日期：2022.7.19

  provide the corresponding acyl fluorides in good yields. The reaction was conducted under environmentally friendly conditions using i-PrOAc as the solvent. Moreover, the reaction was performed at room temperature and did not require a transition-metal catalyst or additives. The methodology showed functional group tolerance toward amines, alkoxy, halides, ketones, esters, and aldehydes.

  酰胺，例如N-苯甲酰糖精、 N,N-二苯甲酰胺和N-苯基-N-甲苯磺酰苯甲酰胺与 Et 3 N·3HF 反应以良好的收率提供相应的酰氟。该反应在环境友好的条件下使用i- PrOAc 作为溶剂进行。此外，该反应在室温下进行，不需要过渡金属催化剂或添加剂。该方法显示官能团对胺、烷氧基、卤化物、酮、酯和醛的耐受性。
• Phosphine‐Catalyzed Acyl‐Group Exchange Reaction of Carboxylic Acids and an Aroyl Fluoride
  作者：Hiroyuki Hattori、Kento Ishida、Yohei Ogiwara、Norio Sakai

  DOI：10.1002/ejoc.202201118

  日期：2022.12.12

  A phosphine-catalyzed acyl-group exchange reaction between carboxylic acids and an aroyl fluoride has been developed. A variety of acyl fluorides are directly obtained from carboxylic acids through a catalytic system composed of tricyclohexylphosphine (PCy3) and 2,6-difluorobenzoyl fluoride as a novel deoxyfluorination reagent.

  已经开发了膦催化的羧酸和芳酰氟之间的酰基交换反应。以三环己基膦（PCy 3）和2,6-二氟苯甲酰氟为新型脱氧试剂，通过催化体系由羧酸直接制得多种酰基氟。
• Copper‐Catalyzed Asymmetric Acylboration of 1,3‐Butadienylboronate with Acyl Fluorides
  作者：Shang Gao、Jiaming Liu、Diego Troya、Ming Chen

  DOI：10.1002/anie.202304796

  日期：2023.10.23

  We report herein a Cu‐catalyzed regio‐, diastereo‐ and enantioselective acylboration of 1,3‐butadienylboronate with acyl fluorides. Under the developed conditions, the reactions provide (Z)‐β,γ‐unsaturated ketones bearing an α‐tertiary stereocenter with high Z‐selectivity and excellent enantioselectivities. While direct access to highly enantioenriched E‐isomers was not successful, we showed that such molecules can be synthesized with excellent E‐selectivity and optical purities via Pd‐catalyzed alkene isomerization from the corresponding Z‐isomers. The orthogonal chemical reactivities of the functional groups embedded in the ketone products allow for diverse chemoselective transformations, which provides a valuable platform for further derivatization.

  摘要 我们在此报告一种铜催化的 1,3-丁二烯硼酸酯与酰基氟化物的区域、非对映和对映选择性酰基硼化反应。在开发的条件下，这些反应提供了带有 α-叔立体中心的 (Z)-β,γ-不饱和酮，具有很高的 Z 选择性和很好的对映选择性。虽然直接获得高对映富集的 E 异构体并不成功，但我们发现，通过钯催化烯异构化，可以从相应的 Z 异构体合成出具有优异 E 选择性和光学纯度的此类分子。酮产物中嵌入的官能团的正交化学反应活性允许进行多种化学选择性转化，这为进一步衍生提供了宝贵的平台。