3-methyl-1-[(1-pyrazolyl)methyl]imidazolium tetraphenylborate | 911122-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-methyl-1-[(1-pyrazolyl)methyl]imidazolium tetraphenylborate
• CAS: 911122-40-2
• 化学式: C₈H₁₁N₄*C₂₄H₂₀B
• 分子量: 482.436
• InChiKey: CZYLANHDMJECJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.63
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-[(1-pyrazolyl)methyl]imidazolium tetraphenylborate 、 [Ir(COD)OEt]2 在 sodium ethoxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以59%的产率得到[Rh(COD)(3-methyl-1-[2-(1-pyrazolyl)ethyl]imidazolylidene)2][tetraphenylborate]
  参考文献：
  名称：

  吡唑基-N-杂环卡宾配体的铑（I）和铱（I）配合物。

  摘要：

  已合成了几种含有N-杂环卡宾-吡唑基螯合物的Rh（I）和Ir（I）配合物。Ir（I）配合物的单晶X射线结构的测定显示出一种新颖的结合模式，其中铱中心通过两个卡宾供体与两个配体配位，而不是一个配位体形成了熵有利的螯合物。研究了其中几种配合物的氢化活性，以及​​先前合成的含类似膦-吡唑基螯合物的Rh（I）和Ir（I）配合物的氢化活性。

  DOI：

  10.1039/b603455a
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1-(pyrazolylmethyl)imidazolium chloride 、 四苯硼钠 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以2.22 g的产率得到3-methyl-1-[(1-pyrazolyl)methyl]imidazolium tetraphenylborate
  参考文献：
  名称：

  吡唑基-N-杂环卡宾配体的铑（I）和铱（I）配合物。

  摘要：

  已合成了几种含有N-杂环卡宾-吡唑基螯合物的Rh（I）和Ir（I）配合物。Ir（I）配合物的单晶X射线结构的测定显示出一种新颖的结合模式，其中铱中心通过两个卡宾供体与两个配体配位，而不是一个配位体形成了熵有利的螯合物。研究了其中几种配合物的氢化活性，以及​​先前合成的含类似膦-吡唑基螯合物的Rh（I）和Ir（I）配合物的氢化活性。

  DOI：

  10.1039/b603455a

文献信息

• Pyrazolyl-N-heterocyclic carbene complexes of rhodium as hydrogenation catalysts: The influence of ligand steric bulk on catalyst activity
  作者：Michael J. Page、Jörg Wagler、Barbara A. Messerle

  DOI：10.1039/b906724h

  日期：——

  A series of bidentate 1-(1-pyrazolylmethyl)-substituted NHC ligands (13a–c, 14a–c and 15a–c) were synthesised with substituents of varying steric bulk incorporated adjacent to the donor atoms. These ligands were coordinated to rhodium(I) to give a series of complexes of the general formula [Rh(L)(COD)]BPh4 (where L = a mixed-donor pyrazolyl-NHC ligand and COD = 1,5-cyclooctadiene). The solid state structures of [Rh(13b)(COD)]BPh4 (16b), [Rh(13c)(COD)]BPh4 (16c), [Rh(14a)(COD)]BPh4 (17a), [Rh(14b)(COD)]BPh4 (17b), [Rh(15a)2(COD)]BPh4 (18a), and [Rh(15b)(COD)]BPh4 (18b) were determined by single crystal X-ray diffraction. The complex [Rh(15a)2(COD)]BPh4 (18a) is unusual in that two of the pyrazolyl-NHC ligands (15a) are coordinated to the metal through the NHC donor instead of one ligand forming the expected chelate. These complexes (with the exception of 18a) were found to be effective catalysts for the hydrogenation of styrene. The catalytic activity was correlated with complex structure, and it was found that the greater the steric bulk of the metal bound ligand, the slower the rate of the hydrogenation.

  合成了一系列双齿的1-(1-吡唑基甲基)-取代的NHC配体（13a–c、14a–c和15a–c），这些配体的取代基在供体原子旁边具有不同的空间体积。这些配体与铑(I)配位，形成了一系列具有一般分子式[Rh(L)(COD)]BPh4的配合物（其中L为混合供体吡唑基-NHC配体，COD为1,5-环辛二烯）。通过单晶X射线衍射确定了[Rh(13b)(COD)]BPh4（16b）、[Rh(13c)(COD)]BPh4（16c）、[Rh(14a)(COD)]BPh4（17a）、[Rh(14b)(COD)]BPh4（17b）、[Rh(15a)2(COD)]BPh4（18a）和[Rh(15b)(COD)]BPh4（18b）的固体结构。配合物[Rh(15a)2(COD)]BPh4（18a）不同寻常之处在于，两个吡唑基-NHC配体（15a）是通过NHC供体与金属配位，而不是一个配体形成预期的螯合物。这些配合物（除18a外）被发现是苯乙烯加氢反应的有效催化剂。催化活性与配合物结构相关，发现金属配合的配体的空间体积越大，加氢反应的速率越慢。