(S)-1-methoxy-6,7,8,8a-tetrahydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-4(3H)-one | 916504-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-1-methoxy-6,7,8,8a-tetrahydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-4(3H)-one
• 英文别名: (8aS)-1-methoxy-6,7,8,8a-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-4-one
• CAS: 916504-58-0
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₂
• 分子量: 168.195
• InChiKey: ZTVWONNNTYPSEF-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  310.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-methoxy-6,7,8,8a-tetrahydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-4(3H)-one 在 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (3R,8aS)-hexahydro-3-(prop-2-enyl)pyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸衍生的双环乳酸酯的非对映选择性烷基化

  摘要：

  N - Boc保护的L-脯氨酸（6）被转化为双环内酰胺醚（8a S）-6,7,8,8a-四氢-1-甲氧基吡咯并[1,2 - a ]吡嗪-4（3 H） -在四个步骤（方案1）中分配一个（5）。去质子与LDA或LHMDS和随后烷基化导致非对映异构产品顺-和反式- 9。非对映选择性主要取决于亲电试剂。较小的烷基卤化物优选为cis - 9，而空间上要求更高的烷基卤化物则产生顺式/反式混合物。亲电轴承π -System青睐反式-产品9。一些分离的顺式-和反式-lactim醚9被转化成相应的二酮哌嗪的顺式-和反式- 10通过酸水解。几种化合物的结构和构型已通过NMR和NOE实验以及X射线晶体学证实（图1-4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690181
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨酸甲酯盐酸盐 在 sodium azide 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 丁酮 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (S)-1-methoxy-6,7,8,8a-tetrahydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF [2.2.2]-DIAZABICYCLIC RING SYSTEMS

  摘要：

  在这里，我们描述了一种合成[2.2.2]-二氮杂双环结构的组合物和方法，包括一个多米诺反应序列，涉及醛缩合、烯烃异构化和分子内杂Diels-Alder环加成。在环加成过程中，采用可移除的手性苯基胺基二酮肽取代基强制实现了优异的对映面控制。该反应序列快速生成分子复杂性，并适用于既可烯化又不可烯化的醛基底物。这种方法提供了一种有效的合成途径，用于制备[2.2.2]-二氮杂双环结构，这些结构常见于生物活性的类似于百里酰胺和司法酸的前尼双环吲哚生物碱。

  公开号：

  US20130296564A1

文献信息

• SYNTHESIS OF [2.2.2]-DIAZABICYCLIC RING SYSTEMS
  申请人：COLLEGE OF WILLIAM AND MARY

  公开号：US20130296564A1

  公开（公告）日：2013-11-07

  Herein we describe compositions and methods for the synthesis of [2.2.2]-diazabicyclic structures comprising a domino reaction sequence involving aldol condensation, alkene isomerization, and intramolecular hetero-Diels-Alder cycloaddition. Excellent diastereofacial control during the cycloaddition is enforced with a removable chiral phenyl aminal diketopiperazine substituent. The reaction sequence rapidly generates molecular complexity and is competent with both enolizable and non-enolizable aldehyde substrates. This method provides an efficient route to [2.2.2]-diazabicyclic structures, common to bioactive prenylated indole alkaloids such as the brevianamides and stephacidins.

  在这里，我们描述了一种合成[2.2.2]-二氮杂双环结构的组合物和方法，包括一个多米诺反应序列，涉及醛缩合、烯烃异构化和分子内杂Diels-Alder环加成。在环加成过程中，采用可移除的手性苯基胺基二酮肽取代基强制实现了优异的对映面控制。该反应序列快速生成分子复杂性，并适用于既可烯化又不可烯化的醛基底物。这种方法提供了一种有效的合成途径，用于制备[2.2.2]-二氮杂双环结构，这些结构常见于生物活性的类似于百里酰胺和司法酸的前尼双环吲哚生物碱。
• Synthesis of 2-Pyridones by Cycloreversion of [2.2.2]- Bicycloalkene Diketopiperazines
  作者：Kaila A. Margrey、Amy D. Hazzard、Jonathan R. Scheerer

  DOI：10.1021/ol403632t

  日期：2014.2.7

  5-diketopiperazine (DKP) derivatives, is compatible with both aromatic and aliphatic aldehyde components, and can intercept either intra- or intermolecular cycloaddition manifolds. Priming of one aza-bridging function in the intermediate [2.2.2]-DKP scaffold permits cycloreversion (microwave heating) and selective extrusion of cyanate derivatives leading to the formation of 2-pyridone structures. Progress

  报道了将[2.2.2]-二氮杂双环烯烃结构转化为2-吡啶酮芳族杂环产物的一般策略。反应顺序从2,5-二酮哌嗪（DKP）衍生物开始，与芳香族和脂肪族醛组分均相容，并且可以拦截分子内或分子间的环加成歧管。在中间[2.2.2] -DKP支架中引发一种氮杂桥键功能可实现环还原（微波加热）和选择性挤压氰酸酯衍生物，从而导致2-吡啶酮结构的形成。还公开了路易宁A和B，即抗增殖的2-吡啶酮天然产物的合成进展。
• US8796454B2
  申请人：——

  公开号：US8796454B2

  公开（公告）日：2014-08-05
• Diastereoselective Alkylation of a Proline-Derived Bicyclic Lactim Ether
  作者：Daniela Hendea、Sabine Laschat、Angelika Baro、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/hlca.200690181

  日期：2006.9

  N-Boc-protected L-proline (6) was converted into the bicyclic lactim ether (8aS)-6,7,8,8a-tetrahydro-1-methoxypyrrolo[1,2-a]pyrazin-4(3H)-one (5) in four steps (Scheme 1). Deprotonation with LDA or LHMDS and subsequent alkylation resulted in the diastereoisomeric products cis- and trans-9. The diastereoselectivity was mainly dependent on the electrophile. Whereas small alkyl halides gave preferably

  N - Boc保护的L-脯氨酸（6）被转化为双环内酰胺醚（8a S）-6,7,8,8a-四氢-1-甲氧基吡咯并[1,2 - a ]吡嗪-4（3 H） -在四个步骤（方案1）中分配一个（5）。去质子与LDA或LHMDS和随后烷基化导致非对映异构产品顺-和反式- 9。非对映选择性主要取决于亲电试剂。较小的烷基卤化物优选为cis - 9，而空间上要求更高的烷基卤化物则产生顺式/反式混合物。亲电轴承π -System青睐反式-产品9。一些分离的顺式-和反式-lactim醚9被转化成相应的二酮哌嗪的顺式-和反式- 10通过酸水解。几种化合物的结构和构型已通过NMR和NOE实验以及X射线晶体学证实（图1-4）。
• Enantioselective Synthesis of (+)-Malbrancheamide B
  作者：Stephen W. Laws、Jonathan R. Scheerer

  DOI：10.1021/jo3026059

  日期：2013.3.15

  The asymmetric total synthesis of the chlorinated [2.2.2]-diazabicyclic indole alkaloid (+)-malbrancheamide B is reported. Key to the synthesis is a domino reaction sequence that employs an aldol condensation, alkene isomerization, and intramolecular Diels-Alder cycloaddition. Diastereofacial selection between the azadiene stereofaces is enforced with a chiral aminal auxiliary. A formal 7-step (longest linear route) synthesis of (+/-)-malbrancheamide B is also reported.