5-(3,4-methylenedioxyphenyl)-4-ethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione | 79641-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5-(3,4-methylenedioxyphenyl)-4-ethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione
• 英文别名: Ethyl 2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-4-hydroxy-5-oxopyrrole-3-carboxylate
• CAS: 79641-38-6
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₆
• 分子量: 289.244
• InChiKey: ZIUYBXKOPUJXIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  198-202 °C
• 密度：
  1.471±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(3,4-methylenedioxyphenyl)-4-ethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione 以 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 dl-5-ethoxycarbonyl-3-methyl-6-(3',4'-methylenedioxyphenyl)-3-vinyl-3,4-dihydropyridin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Dioxopyrrolines. XLVIII. Regioselective formation of hydroindoles via photochemical and thermal cycloaddition reactions of 5-aryl-4-ethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione with isoprene.

  摘要：

  5-芳基-4-乙氧羰基-1H-吡咯-2,3-二酮1与异戊二烯的光环加成及所形成的外向-乙烯基环丁烷6的热解，由于1,3-迁移导致了环扩张反应，产生了羟吲哚9，这些羟吲哚被发现与通过相同加成物的狄尔斯-阿尔德反应主要得到的环加成物14是区域异构体。因此，两步法制备羟吲哚，即二氧吡咯啉-二烯的光环加成和随后乙烯基环丁烷的热解，在获得与狄尔斯-阿尔德加成物相反的区域化学产物的合成价值。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2157
• 作为产物：
  描述：

  3-(6-胡椒环基)-3-氧代丙酸乙酯 在 乙酸铵 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-(3,4-methylenedioxyphenyl)-4-ethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Sano, Takehiro; Horiguchi, Yoshie; Toda, Jun, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 2, p. 497 - 503

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.
  作者：TAKEHIRO SANO、JUN TODA、NORIAKI KASHIWABA、TAKESHI OHSHIMA、YOSHISUKE TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.35.479

  日期：——

  Total synthesis of erythrinan alkaloids was achieved by a strategy based on the Diels-Alder reaction of activated butadienes to a dioxopyrroline. The reaction of isoquinolinopyrrolinedione (15) with 1, 3-bis-O-substituted butadienes proceeded in a regiospecific and stereoselective manner to give erythrinan derivatives (20) and (21). Lithium borohydride reduction of the adduct (20) or (21), followed by acid hydrolysis afforded the enone (33). Mesylation of 33 and subsequent demethoxycarbonylation of 42 under neutral conditions gave the dienone (43). Meerwein-Ponndorf reduction of 43 and subsequent methylation afforded erysotramidine (2a) and 8-oxoerythraline (2b). Aluminum hydride reduction of the 8-oxo derivatives (2) furnished dl-erysotrine (1a) and dl-erythraline (1b).

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。
• Dioxopyrrolines. XLVII. Thermal rearrangements of 7-vinyl derivatives of 1-aryl-5-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo(3.2.0)heptane-3,4-diones and their imidates.
  作者：Takehiro SANO、Yoshie HORIGUCHI、Suetaka KAMBE、Kazuhiko TANAKA、Jun'ichi TAGA、Jun TODA、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.38.1170

  日期：——

  Thermolysis of the 7-vinyl derivative of 1-aryl-5-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo[3.2.0]heptane-3, 4-dione caused two different types of skeletal rearrangement depending on the stereochemistry of the 7-vinyl group. The exo-isomer (2) gave the hydroindole (4) by the 1, 3-shift of a C1-C7 bond to the vinyl group (path A reaction), while the endo-isomer (3) gave the 7-azabicyclo[4.2.1]nonane (5) by the Cope rearrangement (path B reaction). The product on thermolysis of the corresponding imidate also depends on the stereochemistry of the 7-vinyl group. The endo-isomer (13) gave the Cope product (12), while the exo-isomer (14) gave the dihydropyridone (16), which is produced by the 1, 3-shift of the C1-C7 bond to the C3 position followed by cheletropic loss of CO from the intermediary 2-azanorbornene (path C reaction). The validity of path C was proved by isolation of the 2-azanorbornenes (21 and 22) formed by thermolysis of the 7-vinyl-4-acetoxy imidate (20).

  1-芳基-5-乙氧羧基-2-氮杂双环[3.2.0]庚烷-3,4-二酮的7-乙烯基衍生物的热分解导致了两种不同类型的骨架重排，具体取决于7-乙烯基基团的立体化学。外异构体（2）通过C1-C7键向乙烯基基团的1,3转移反应生成了氢吲哚（4）（路径A反应），而内异构体（3）则通过科普重排反应生成了7-氮杂双环[4.2.1]非烷（5）（路径B反应）。相应的氮杂亚胺的热分解产物也取决于7-乙烯基基团的立体化学。内异构体（13）生成了科普产物（12），而外异构体（14）则生成了二氢吡啶酮（16），其产生是通过C1-C7键向C3位置的1,3转移，并随后从中间体2-氮杂诺本二烯中脱去CO（路径C反应）。通过分离由7-乙烯基-4-乙酰氧基氮杂亚胺（20）热分解形成的2-氮杂诺本二烯（21和22），证明了路径C的有效性。
• Sano, Takehiro; Toda, Jun; Horiguchi, Yoshie, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 9, p. 1463 - 1468
  作者：Sano, Takehiro、Toda, Jun、Horiguchi, Yoshie、Imafuku, Kazue、Tsuda, Yoshisuke

  DOI：——

  日期：——
• Sano, Takehiro; Toda, Jun; Kashiwaba, Noriaki, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 7, p. 1151 - 1156
  作者：Sano, Takehiro、Toda, Jun、Kashiwaba, Noriaki、Tsuda, Yoshisuke、Iitaka, Yoichi

  DOI：——

  日期：——
• Sano, Takehiro; Horiguchi, Yoshie; Kambe, Suetaka, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 6, p. 893 - 896
  作者：Sano, Takehiro、Horiguchi, Yoshie、Kambe, Suetaka、Toda, Jun、Taga, Jun-ichi、Tsuda, Yoshisuke

  DOI：——

  日期：——