diphenyl[(R)-1-phenylethylamino]phosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl[(R)-1-phenylethylamino]phosphine
• 英文别名: [(R)-1-phenylethylamino]phosphine；(1R)-N-diphenylphosphanyl-1-phenylethanamine
• 化学式: C₂₀H₂₀NP
• 分子量: 305.359
• InChiKey: FXPKGSSSMROESQ-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl[(R)-1-phenylethylamino]phosphine 在 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 methyl ((Sp)-(2-bromophenyl){methyl[(1R)-1-phenylethyl]amino}phenylphosphoranylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  定向邻Aminophosphazenes的-Lithiation：一个有效的途径来的立体选择性合成P -手性化合物

  摘要：

  邻-directed的锂化P，P，接着电淬火-diphenylaminophosphazenes被描述为用于合成的有效方法P -手性邻以高产率和非对映选择性功能化衍生物。该方法允许可调谐地制备结构多样的对映体纯的P-手性化合物，包括次膦酸和膦硫代酰胺，次膦酸酯，氧化膦和邻氨基膦。

  DOI：

  10.1021/ol400971q
• 作为产物：
  描述：

  R(+)-alpha-甲基苄胺 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到diphenyl[(R)-1-phenylethylamino]phosphine
  参考文献：
  名称：

  具有手性氨基膦配体的钯（II）配合物的合成和表征：不对称氢乙烯基化中的催化行为。的晶体结构的顺式- [的PdCl 2（PPH（（[R）-NHCHCH 3的pH）2）2 ]

  摘要：

  Ph 2 PNHR类型的旋光配体（R =（R）-CHCH 3 Ph，（a）;（R）-CHCH 3 Cy，（b）;（R）-CHCH 3 Naph，（c））和PhP（合成了在R取代基中具有立体碳原子的NHR 2（R ＝（R）-CHCH 3 Ph，（d）；（R）-CHCH 3 Cy，（e））。与[PdCl 2（COD）2 ]反应生成[PdCl 2 P 2 ]（1）（P ＝ PhP（NHCHCH 3 Ph）2），其通过X射线衍射测定的分子结构显示出配体的顺式排列。氨基的所有氮原子均采用S构型。新的配位体与烯丙基钯二聚体化合物[钯（η反应3 -2-甲基烯丙基）CL] 2至得到中性氨基膦配合物[将Pd（η 3（-2-甲基烯丙基）CLP] 2A - 2E）或阳离子氨基膦配合物[钯（η 3 -2-甲基烯丙基）p 2 ] BF 4（图3a - 3E）中的AgBF的化学计算量的存在4。阳离子络合物[钯（η 4

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.02.020

文献信息

• Enantiopure Calcium Iminophosphonamide Complexes: Synthesis, Photoluminescence, and Catalysis
  作者：Bhupendra Goswami、Thomas J. Feuerstein、Ravi Yadav、Ralf Köppe、Sergei Lebedkin、Manfred M. Kappes、Peter W. Roesky

  DOI：10.1002/chem.202004833

  日期：2021.3

  synthesis of calcium complexes ligated by three different chiral iminophosphonamide ligands, L‐H (L=[Ph2PN(R)CH(CH3)Ph}2]), L′‐H (L′=[Ph2PNDipp}N(R)CH(CH3)Ph}]), (Dipp=2,6‐iPr2C6H3), and L′′‐H (L′′=[Ph2PN(R)CH(CH3)naph}2]), (naph=naphthyl) is presented. The resulting structures [L2Ca], [L′2Ca], and [L′′2Ca] represent the first examples of enantiopure homoleptic calcium complexes based on this type

  由三个不同的手性亚氨基膦酰胺配体L- H（L = [Ph 2 P N（R）CH（CH 3）Ph} 2 ]），L'- H（L' = [Ph 2 P NDipp} N（R）CH（CH 3）Ph}]），（Dipp = 2.6，i Pr 2 C 6 H 3）和L′′- H（L′′ = [Ph 2 P给出N（R）CH（CH 3）naph} 2 ]），（萘酚＝萘基）。产生的结构[L 2 Ca]，[ L' 2 Ca]和[ L'' 2 Ca]代表基于这种类型的配体的对映纯纯合钙复合物的第一个实例。钙络合物呈固态的蓝绿色光致发光（PL），在低温下尤其明亮。[ L'' 2 Ca]的发射与萘基的荧光有关，[ L 2 Ca]和[ L' 2Ca]是由长寿命的磷光和热激活的延迟荧光（TADF）引起的，在5–295 K的温度范围内，PL寿命有很大变化。此外，发现这些络合物在硼氢化硼氢化反应中具有出色的催化活性。
• Combination of a binaphthol-derived phosphite and a C1-symmetric phosphinamine generates heteroleptic catalysts in Rh- and Pd-mediated reactions
  作者：Luca Pignataro、Benita Lynikaite、Raffaele Colombo、Stefano Carboni、Martin Krupička、Umberto Piarulli、Cesare Gennari

  DOI：10.1039/b908167d

  日期：——

  Heteroleptic complexes, formed selectively by using a 1 : 1 combination of a σ-donor and a π-acceptor ligand, are involved in Rh- and Pd-catalysed reactions.

  通过使用 σ 供体和 π 受体配体的 1 : 1 组合而有选择性地形成的异极配合物参与了 Rh- 和 Pd 催化反应。
• Zirconium complexes having a chiral phosphanylamide in the co-ordination sphere
  作者：Michal Wiecko、Denise Girnt、Marcus Rastätter、Tarun K. Panda、Peter W. Roesky

  DOI：10.1039/b503956h

  日期：——

  The chiral phosphanylamido ligand, N(CHMePh)(PPh2)}−, has been introduced into co-ordination chemistry. As starting material the oily amines HN(R-*CHMePh)(PPh2) (1a) and HN(S-*CHMePh)(PPh2) (1b) were used. To reconfirm their absolute structure, 1b was oxidized with H2O2 in air to obtain HN(S-*CHMePh)(P(O)Ph2) (2) as a solid compound. The solid-state structure of 2 was established by single-crystal X-ray diffraction. The lithium salts of both enantiomers LiN(R-*CHMePh)(PPh2)} (3a) and LiN(S-*CHMePh)(PPh2)} (3b) were prepared by deprotonation reaction of 1a,b. Compounds 3a,b were further reacted with zirconocen dichloride to give the chiral metallocenes [(η5-C5H5)2Zr(Cl)η2-N(R-*CHMePh)(PPh2)}] (4a) and [(η5-C5H5)2Zr(Cl)η2-N(S-*CHMePh)(PPh2)}] (4b). In an alternative approach to give chiral zirconium compounds, the neutral amine 1b was reacted with [(PhCH2)4Zr] to give the enantiomeric pure complex [(PhCH2)3Zrη2-N(S-*CHMePh)(PPh2)}] (5). The solid-state structures of all zirconium complexes were determined by single-crystal X-ray diffraction.

  手性磷酰氨基配体 N(CHMePh)(PPh2)}− 已被引入配位化学中。作为起始原料，油胺 HN(R-*CHMePh)(PPh2) (1a) 和 HN(S-*CHMePh)(PPh2) 使用（1b）。为了再次确认它们的绝对结构，在空气中用H2O2氧化1b得到HN(S-*CHMePh)(P(O)Ph2) (2)作为固体化合物。通过单晶X射线衍射建立了2的固态结构。两种对映体LiN(R-*CHMePh)(PPh2)}的锂盐 (3a) 和 LiN(S-*CHMePh)(PPh2)} (3b)是通过1a、b的去质子化反应制备的。化合物3a,b进一步与二氯化锆反应得到手性茂金属[(η5-C5H5)2Zr(Cl)η2-N(R-*CHMePh)(PPh2)}] (4a) 和 [(η5- )2Zr(Cl)η2-N(S-*CHMePh)(PPh2)}] (4b)。在获得手性锆化合物的另一种方法中，中性胺 1b 与 [(PhCH2)4Zr] 反应，得到对映体纯络合物 [(PhCH2)3Zrη2-N(S-*CHMePh)(PPh2)}] （5）。所有锆配合物的固态结构均通过单晶 X 射线衍射测定。
• Chiral alkaline earth metal complexes with M–Se direct bond (M = Mg, Ca, Sr, Ba): syntheses, structures and ε-caprolactone polymerisation
  作者：Ravi K. Kottalanka、Adimulam Harinath、Tarun K. Panda

  DOI：10.1039/c5ra04495b

  日期：——

  [KN(SiMe3)2], and the corresponding alkaline earth metal diiodies in THF at room temperature to afford the enantiomeric pure complexes of composition [MN(R-*CHMePh)P(Se)Ph2}2(THF)n] [M = Mg (3a), n = 1; M = Ca (4a), Sr (5a) and Ba (6a), n = 2] and [MN(S-*CHMePh)P(Se)Ph2}2(THF)n] [M = Mg (3b), n = 1; M = Ca (4b), Sr (5b) and Ba (6b), n = 2]. The same heavier alkaline earth metal complexes (4a–6a and 4b–6b)

  我们在这里报告了一系列对映体纯碱土金属配合物，每个配合物都具有硒的金属直接键，其HN（R- * CHMePh）（P（Se）Ph 2）}（1a）和HN（S- * CHMePh）（P（Se）Ph 2）}（1b），使用两条路线合成。第一条路线涉及对映体纯钾膦硒硒酸酰胺[K N（R- * CHMePh）（Ph 2 P（Se））} THF} n ]（2a）或[K N（S- *由1a之间的反应制得的CHMePh）（Ph 2 P（Se））} THF} n ]（2b）或1b和[KN（SiMe 3）2 ]，以及相应的碱土金属二碘在室温下于THF中的溶液，以提供组成为[M N（R- * CHMePh）P（Se）Ph 2 } 2的对映体纯络合物（THF）n ] [M ＝ Mg（3a），n＝ 1；[M ＝ Mg（3a）]，n＝ 1。M = Ca（4a），Sr（5a）和Ba（6a），n = 2]和[M
• Alkali metal complexes of an enantiopure iminophosphonamide ligand with bright delayed fluorescence
  作者：Thomas J. Feuerstein、Bhupendra Goswami、Pascal Rauthe、Ralf Köppe、Sergei Lebedkin、Manfred M. Kappes、Peter W. Roesky

  DOI：10.1039/c9sc00629j

  日期：——

  was synthesized and subsequently deprotonated with alkali metal precursors to yield dimeric complexes [M2(R)-PEPIA}2] (M = Li (2), Na (3), K (4), Rb (5)). The cesium compound [M(R)-PEPIA}] (6) crystallized as a cocrystal composed of dimeric ([Cs2(R)-PEPIA}2] (6d) and 1D-polymeric ([Cs(R)-PEPIA}]n) (6p) species in a 1 : 1 ratio. The coordination polymer 6p features a unique sinus-shaped configuration

  合成对映体纯的配体P，P-二苯基-N，N'-双（（R）-1-苯基乙基）膦亚酰胺（1 ;（R）-HPEPIA），随后用碱金属前体去质子化，生成二聚体复合物[ M 2 （R-PEPIA} 2 ]（M = Li（2），Na（3），K（4），Rb（5））。铯化合物[M （R-PEPIA}]（6）结晶为共聚晶体，由二聚体（[Cs 2 （R）-PEPIA} 2 ]（6 d）和1D聚合物（[Cs （R ）-PEPIA}]n）（6 p）物种，比例为1：1。配位聚合物6 p具有重复的–Cs–N–P–N–Cs–N–P–N–单元的独特的正弦形状。发现固体1–6具有不寻常的光致发光（PL）特性：与荧光配体1相比，碱金属配合物在低温（<100 K）下显示磷光，而热激活延迟荧光（TADF）在〜150 K以上。后者在环境温度下可提供高达36％（3）的PL量子产率。DFT计算支持1和2-6 d具有类似的单重态和三