benzyl 2-(phenyl(tosylimino)methyl)acrylate | 1219610-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(phenyl(tosylimino)methyl)acrylate
• 英文别名: benzyl 2-[N-(4-methylphenyl)sulfonyl-C-phenylcarbonimidoyl]prop-2-enoate
• CAS: 1219610-11-3
• 化学式: C₂₄H₂₁NO₄S
• 分子量: 419.501
• InChiKey: CNJHGWKEJKRIBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  81.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(phenyl(tosylimino)methyl)acrylate 在 三甲基乙酰氯 、 sodium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由（苯硫基）羧酸和2- [芳基（甲苯基氨基）甲基]丙烯酸酯合成二，三和四取代的吡啶

  摘要：

  异硫脲催化的迈克尔加成-内酰胺化，然后进行硫化物氧化-消除/ N-到O-磺酰基转移序列，由（苯硫基）乙酸形成2,3,5-和2,3-取代的吡啶6-甲苯磺酸酯描述了α，β-不饱和酮亚胺。有价值的2-磺酸盐基团的引入允许衍生为一定范围的二，三和四取代的吡啶。

  DOI：

  10.1021/ol503360q
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 三氟化硼乙醚 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 benzyl 2-(phenyl(tosylimino)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  由（苯硫基）羧酸和2- [芳基（甲苯基氨基）甲基]丙烯酸酯合成二，三和四取代的吡啶

  摘要：

  异硫脲催化的迈克尔加成-内酰胺化，然后进行硫化物氧化-消除/ N-到O-磺酰基转移序列，由（苯硫基）乙酸形成2,3,5-和2,3-取代的吡啶6-甲苯磺酸酯描述了α，β-不饱和酮亚胺。有价值的2-磺酸盐基团的引入允许衍生为一定范围的二，三和四取代的吡啶。

  DOI：

  10.1021/ol503360q

文献信息

• A Dearomatization/Debromination Strategy for the [4+1] Spiroannulation of Bromophenols with α,β‐Unsaturated Imines
  作者：Yicong Ge、Cheng Qin、Lu Bai、Jiamao Hao、Jingjing Liu、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.202008130

  日期：2020.10.19

  A novel [4+1] spiroannulation of o‐ & p‐bromophenols with α,β‐unsaturated imines has been developed for the direct synthesis of a new family of azaspirocyclic molecules. Notably, several other halophenols (X=Cl, I) were also applicable for this transformation. Moreover, a catalytic asymmetric version of the reaction was realized with 1‐bromo‐2‐naphthols by using a chiral ScIII/Py‐Box catalyst. Mechanistic

  已经开发了一种新颖的[4 + 1]邻和对溴苯酚与α，β-不饱和亚胺螺环合成的方法，用于直接合成新的氮杂螺环分子家族。值得注意的是，其他几种卤代酚（X = Cl，I）也适用于该转化。此外，通过使用手性Sc III / Py-Box催化剂，使用1-溴-2-萘酚实现了反应的催化不对称形式。机理研究表明，该多米诺反应是通过苯酚衍生物在其卤代位置的亲电触发的脱芳香化作用进行的，然后通过基于自由基的S RN 1机理用N-亲核试剂进行卤素置换。
• PPh₃-Catalyzed Reactions of Alkyl Propiolates with<i>N</i>-Tosylimines: A Facile Synthesis of Alkyl 2-[aryl(tosylimino)methyl]acrylate and an Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Huimin Liu、QiongMei Zhang、Limin Wang、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1002/chem.200902105

  日期：2010.2.8

  A new PPh3‐catalyzed synthesis of alkyl 2‐[aryl(tosylimino)methyl]acrylates from propiolate and N‐tosylimine has been developed. Deuterium‐labelling experiments show that the reaction mechanism involves several hydrogen‐transfer processes, which are not the turnover‐limiting step and strongly rely on the nature of the reaction media. The stable phosphonium–enamine zwitterion, which was proven to play

  已经开发了一种新的由PPh 3催化的丙酸酯和N-甲苯磺酰亚胺合成2- [芳基（甲苯磺酰基）甲基]丙烯酸烷基酯的方法。氘标记实验表明，反应机理涉及数个氢转移过程，这些过程不是限制流通的步骤，并且强烈依赖于反应介质的性质。X射线分析已分离出稳定的phospho-烯胺两性离子，并证明了其在催化循环中的重要作用。
• Organocatalytic Asymmetric [4 + 2] Cyclization of Azadienes with Azlactones: Access to Chiral 3-Amino-δ-Lactams Derivatives
  作者：Wu-Jingyun Zhou、Xiaoning Yu、Chen Chen、Wei Lan、Gu Zhan、Jin Zhou、Qian Liu、Wei Huang、Qian-Qian Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00663

  日期：2023.10.6

  a series of chiral δ-lactam frameworks have been synthesized and catalyzed by chiral phosphoric acid (CPA) utilizing two kinds of open-chain aza-dienes and azlactones derived from amino acids. This powerful [4 + 2] annulation produces a broad substrate scope with functional group tolerance in yield up to 97% with up to 98:2 er. Moreover, a facile scale-up and straightforward conversion to diversely

  在此，利用两种开链氮杂二烯和源自氨基酸的吖内酯，通过手性磷酸（CPA）合成并催化了一系列手性δ-内酰胺骨架。这种强大的 [4 + 2] 环化产生了广泛的底物范围，具有高达 97% 的官能团耐受性和高达 98:2 的误差。此外，轻松的放大和直接转化为多种取代的产品验证了该方法的合成实用性，具有良好的兼容性和高效率。
• 10.1021/acscatal.4c04038
  作者：Yan, Ru-Jie、Hu, Yuan、Zhu, Lei、Zhang, Jian、Wang, Qi、Huang, Jin-Yu、Chen, Zhi-Chao、Ouyang, Qin、Du, Wei、Chen, Ying-Chun

  DOI：10.1021/acscatal.4c04038

  日期：——

  from racemic allenes, and high levels of enantioselectivity are generally obtained for the tetrahydropyridine products with an E-exo-double bond in a (4 + 2) annulation pattern. Moreover, switchable regiodivergent (4 + 1) or (4 + 2) annulations with different types of racemic allenes can be accomplished via ligand control. In addition, similar oxapalladacycles of Pd(0) and activated enones can be generated

  在这里，我们证明Pd(0)可以在没有路易斯酸或布朗斯台德酸的额外帮助下直接氧化加成到缺电子的1-氮杂二烯上，并且所得的氮杂环化合物可以以独特的C2区域选择性迁移插入到丙二烯中。在随后由外消旋丙二烯原位形成的π-烯丙基钯中间体的N-烯丙基烷基化中实现了精细的动态动力学转化，并且对于在(4 + 2）环行模式。此外，可以通过配体控制来实现与不同类型的外消旋丙二烯的可切换区域发散(4 + 1)或(4 + 2)环化。此外，可以生成类似的Pd(0)和活化烯酮的奥沙帕拉达环，并与外消旋丙二烯组装，以对映选择性地获得二氢吡喃衍生物，进一步丰富了面向多样性的合成。进行了一系列对照实验和光谱分析来确认这些不寻常的杂环中间体的形成，并进一步进行密度泛函理论（DFT）计算以阐明催化途径。
• Dearomatization/Deiodination of <i>o</i>-Iodophenolic Compounds with α,β-Unsaturated Imines for Accessing Benzofuran Derivatives
  作者：Bigui Zhou、Zhiwei Yuan、Jingxun Yu、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04065

  日期：2022.1.28