ethyl 2-diazo-3-oxo-3-phenylthio-propionate | 163185-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-oxo-3-phenylthio-propionate
• 英文别名: Ethyl 2-diazo-3-oxo-3-phenylsulfanylpropanoate；ethyl 2-diazo-3-oxo-3-phenylsulfanylpropanoate
• CAS: 163185-38-4
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂O₃S
• 分子量: 250.278
• InChiKey: NMUCYCGHHUOVPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  70.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-oxo-3-phenylthio-propionate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethoxycarbonyl(phenylthio)ketene
  参考文献：
  名称：

  一种多功能的3-烷氧羰基β-内酰胺衍生物的合成方法

  摘要：

  乙氧基羰基（苯硫基）乙烯酮与各种亚胺的酮-亚胺环加成反应（Staudinger反应）和随后的脱硫反应被用于合成3-乙氧基羰基β-内酰胺衍生物。结果表明，目前的方法提供用于合成各种3-烷氧羰基的一个方便的，轻度，和通用的方法反式- β内酰胺衍生物具有良好至优异的产率和非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo052135z
• 作为产物：
  描述：

  chlorocarbonyl-diazo-acetic acid ethyl ester 、 苯硫酚 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到ethyl 2-diazo-3-oxo-3-phenylthio-propionate
  参考文献：
  名称：

  Ethyl 2-diazomalonyl chloride. An efficient diazoacylating reagent

  摘要：

  Ethyl 2-diazomalonyl chloride readily reacts with aromatic and aliphatic amines, alcohols, thiols, and amides for form a variety of alpha-diazo carbonyl species.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)75980-6

文献信息

• Origin of the Relative Stereoselectivity of the β-Lactam Formation in the Staudinger Reaction
  作者：Lei Jiao、Yong Liang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/ja056711k

  日期：2006.5.1

  stereoselectivity of the beta-lactam formation is one of the critical issues in the Staudinger reaction. Although many attempts have been made to explain and to predict the stereochemical outcomes, the origin of the stereoselectivity remains obscure. We are proposing a model that explains the relative stereoselectivity based on a kinetic analysis of the cis/trans ratios of reaction products. The results were

  β-内酰胺形成的相对（顺式、反式）立体选择性是施陶丁格反应中的关键问题之一。尽管已经进行了许多尝试来解释和预测立体化学结果，但立体选择性的起源仍然模糊不清。我们提出了一个模型，该模型基于对反应产物的顺式/反式比率的动力学分析来解释相对立体选择性。结果来自详细的哈米特分析。环亚胺被用来研究烯酮取代基的电子效应，发现立体选择性不能简单地归因于扭矩电子模型。基于我们的结果，相对立体选择性的起源可以描述如下：(1) 立体选择性是两性中间体中亚胺部分的直接闭环和异构化之间竞争的结果；(2) 闭环步骤很可能是烯醇化物与亚胺部分的分子内亲核加成，这显然受烯酮和亚胺取代基的电子效应影响；(3) 给电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基加速直接闭环，导致优先形成顺-β-内酰胺，而吸电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基减慢直接闭环，导致偏好形成反式β-内酰胺；
• Ethyl 2-diazomalonyl chloride. An efficient diazoacylating reagent
  作者：Joseph P. Marino、Martin H. Osterhout、Alan T. Price、Scott M. Sheehan、Albert Padwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)75980-6

  日期：1994.1

  Ethyl 2-diazomalonyl chloride readily reacts with aromatic and aliphatic amines, alcohols, thiols, and amides for form a variety of alpha-diazo carbonyl species.
• A Versatile Method for the Synthesis of 3-Alkoxycarbonyl <i>β</i>-Lactam Derivatives
  作者：Lei Jiao、Qianfeng Zhang、Yong Liang、Shiwei Zhang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo052135z

  日期：2006.1.1

  various imines and subsequent desulfurization reactions were employed to synthesize 3-ethoxycarbonyl β-lactam derivatives. The results indicate that the current approach provides a convenient, mild, and versatile method for synthesizing a variety of 3-alkoxycarbonyl trans-β-lactam derivatives with good to excellent yields and diastereoselectivities.

  乙氧基羰基（苯硫基）乙烯酮与各种亚胺的酮-亚胺环加成反应（Staudinger反应）和随后的脱硫反应被用于合成3-乙氧基羰基β-内酰胺衍生物。结果表明，目前的方法提供用于合成各种3-烷氧羰基的一个方便的，轻度，和通用的方法反式- β内酰胺衍生物具有良好至优异的产率和非对映选择性。