bis(3,5-dimethylphenyl)phosphinyl chloride | 137219-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(3,5-dimethylphenyl)phosphinyl chloride
• 英文别名: 1-[Chloro-(3,5-dimethylphenyl)phosphoryl]-3,5-dimethylbenzene
• CAS: 137219-83-1
• 化学式: C₁₆H₁₈ClOP
• 分子量: 292.745
• InChiKey: LRJKOIDCZWRCFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3,5-dimethylphenyl)phosphinyl chloride 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (Rp)-pseudo-o-bis(di(3,5-dimethylphenyl)phosphinyl)[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  对映体纯膦对氢过氧化物的动力学拆分：对映体富集的叔氢过氧化物的制备

  摘要：

  报告了一种能够访问光学活性叔氢过氧化物的有效还原动力学拆分策略。容易获得的叔氢过氧化物用市售的 (R)- 或 (S)-二甲苯基-PHANEPHOS 拆分，选择性因子高达 37。得到的双（氧化膦）可以高产率回收。分离的单（氧化膦）中间体以与母体双膦相同的选择性拆分氢过氧化物。

  DOI：

  10.1021/ja070482f
• 作为产物：
  描述：

  bis(3,5-dimethylphenyl)phosphinic acid 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 bis(3,5-dimethylphenyl)phosphinyl chloride
  参考文献：
  名称：

  通过2-氮杂烯丙基的C（sp3）-P偶联合成无过渡金属的α-氨基膦氧化物

  摘要：

  自由基反应已在C-P键形成策略中得到广泛应用。这些策略大多数都需要引发剂，过渡金属催化剂或有机金属试剂。本文介绍了无过渡金属的C（sp 3）-P键形成，以通过2-氮杂烯丙基与氯二苯基膦氧化物的去质子自由基偶联过程制备α-氨基膦氧化物。N的去质子苄基亚胺可能会生成超电子给体（SED）2-氮杂烯丙基阴离子，将氯二苯基氧化膦还原为氧化膦自由基。单电子转移（SET）过程将2-氮杂烯丙基阴离子转变为2-氮杂烯丙基自由基，后者可能与氧化膦自由基偶合以构建C-P键。通过去质子自由基偶联方法，可以在温和条件下合成具有各种官能团的α-氨基膦氧化物，而无需使用贵重的过渡金属催化剂或氧化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901553

文献信息

• Chiral diphosphine compound intermediate for preparing the same
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：US05872273A1

  公开（公告）日：1999-02-16

  A novel diphosphine compound of the formula (I): ##STR1## where R.sup.1 and R.sup.2 represent independently cycloalkyl, unsubstituted or substituted phenyl, or a five-membered heteroaromatic ring. The compound is useful as a ligand for an asymmetric reaction, in particular, as an asymmetric hydrogenation catalyst.

  一种新的二膦化合物，化学式为（I）：##STR1## 其中R.sup.1和R.sup.2分别代表环烷基、未取代或取代的苯基，或者五元杂环芳烃环。该化合物可用作不对称反应的配体，特别是作为不对称加氢催化剂。
• 3,3′-Bithiophene-Based Chiral Bisphosphine Oxides as Organocatalysts in Silicon-Derived Lewis Acid Mediated Reactions
  作者：Sergio Rossi、Tiziana Benincori、Laura Maria Raimondi、Maurizio Benaglia

  DOI：10.1055/s-0039-1690777

  日期：2020.4

  This account summarizes the development of new biheteroaromatic chiral bisphosphine oxides. 3,3′-Bithiophene-based phosphine oxides (BITIOPOs) have been successfully used as organocatalysts to promote Lewis base catalyzed, Lewis acid mediated stereoselective transformations. These highly electron-rich compounds, in combination with trichorosilyl derivatives (allyltrichlorosilane and silicon tetrachloride)

  该帐户总结了新的双杂芳族手性双膦氧化物的开发。3,3'-联噻吩基氧化膦 (BITIOPO) 已成功用作有机催化剂，以促进路易斯碱催化、路易斯酸介导的立体选择性转化。这些高度富电子的化合物与三氯甲硅烷基衍生物（烯丙基三氯硅烷和四氯化硅）结合，生成高价硅物质，在高度非对映选择性和对映选择性有机反应中充当手性路易斯酸。详细讨论了与这些应用程序相关的几个相关示例。
• Allenes in Asymmetric Catalysis: Asymmetric Ring Opening of <i>meso</i>-Epoxides Catalyzed by Allene-Containing Phosphine Oxides
  作者：Xiaotao Pu、Xiangbing Qi、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja9041127

  日期：2009.8.5

  Unsymmetrically substituted allenes (1,2-dienes) are inherently chiral and can be prepared in optically pure form. Nonetheless, to date the allene framework has not been incorporated into ligands for asymmetric catalysis. Since allenes project functionality differently than either tetrahedral carbon or chiral biaryls, they may create complementary chiral environments. This study demonstrates that optically

  不对称取代的丙二烯（1,2-二烯）本质上是手性的，可以以光学纯的形式制备。尽管如此，迄今为止，丙二烯框架尚未被整合到用于不对称催化的配体中。由于丙二烯的功能与四面体碳或手性联芳基不同，因此它们可能会产生互补的手性环境。这项研究表明，光学活性的、C(2)-对称丙二烯的双膦氧化物可以催化SiCl(4)加成到内消旋环氧化物上，并具有高对映选择性。环氧化物的打开可能涉及路易斯酸性、阳离子（双膦氧化物）SiCl(3) 络合物的生成。观察到高不对称诱导的事实表明丙二烯可能代表了开发不对称合成配体和催化剂的新平台。
• Stereospecific Deoxygenation of Phosphine Oxides with Retention of Configuration Using Triphenylphosphine or Triethyl Phosphite as an Oxygen Acceptor
  作者：Hai-Chen Wu、Jin-Quan Yu、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1021/ol048227c

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] A new protocol for deoxygenation of various phosphine oxides with retention of configuration is described. The advantage of the new method includes milder conditions and considerably shortened reaction times. Mechanistic studies about the oxygen transfer between the starting phosphine oxide and the sacrificial triphenylphosphine are also presented.

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于在保持构型的情况下对各种氧化膦进行脱氧。新方法的优点包括条件更温和，反应时间大大缩短。还介绍了有关起始氧化膦与牺牲性三苯膦之间氧转移的机理的研究。
• Phosphazene-Based Host Materials for the Use in Blue Phosphorescent Organic Light-Emitting Diodes
  作者：Pamela Schrögel、Matthias Hoping、Wolfgang Kowalsky、Arvid Hunze、Gerhard Wagenblast、Christian Lennartz、Peter Strohriegl

  DOI：10.1021/cm201940f

  日期：2011.11.22

  We present a series of low-molecular-weight materials based on cyclic phosphazenes for the use as host materials in blue phosphorescent organic light-emitting diodes. Substituted phenyl rings are attached to the central phosphazene ring either via phosphorus–oxygen bonds to yield phenoxy-substituted derivatives or via direct phosphorus–carbon bonds to yield phenyl-substituted derivatives. The phenoxy

  我们提出了一系列基于环状磷腈的低分子量材料，用作蓝色磷光有机发光二极管的主体材料。取代的苯环通过磷-氧键连接至中央磷腈环，以生成苯氧基取代的衍生物，或通过直接的磷-碳键连接以生成苯基取代的衍生物。苯氧基取代的环磷腈是通过苯氧基将六氯环三磷腈中的六个氯原子进行亲核取代而制备的，而苯基取代的环磷腈是在三当量取代的次膦酰胺的环缩合反应中形成的。与苯氧基取代相比，苯基取代导致材料具有更好的热性能。由于与磷腈核的非共轭键合，主体材料的三重态能量非常高，超过3 eV。在使用一种化合物作为主体的饱和蓝色磷光发射体Ir（dbfmi）的OLED器件中，峰值功率效率为7.6 lm W达到–1和5000 cd m –2的峰值亮度。