(1R,5S,11aS)-3-methyldecahydro-1H-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocine | 475301-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (1R,5S,11aS)-3-methyldecahydro-1H-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocine
• 英文别名: (+)-sparteine surrogate；(-)-sparteine；O'Briens diamine；(1R,2S,9S)-(+)-11-Methyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]tridecane；(1R,2S,9S)-11-methyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]tridecane
• CAS: 475301-86-1
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂
• 分子量: 194.32
• InChiKey: JHVZGAIDVLLSEV-TUAOUCFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper dichloride 、 (1R,5S,11aS)-3-methyldecahydro-1H-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocine 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  核心-手性联吡啶的第一条模块化途径及其在对映选择性铜（II）催化的亨利反应中的应用

  摘要：

  通过采用“由内而外”的策略，首次实现了核心手性联吡啶的模块化和灵活合成。关键中间体是NBoc活化的联吡啶二内酰胺，它是通过手性修饰的β-氨基酸和2-（乙酰氧基甲基）丙烯腈以对映体纯的形式通过五个步骤构建的，收率为48％。一个简单的加法-还原协议所允许的高度内切-选择性取代基的引入，因此，一个快速和可变访问2-内型-取代的和2-内型，Ñ -融合二和三环bispidines。在不对称的亨利反应中，将新的二胺评估为手性配体。高达99％ee的出色对映选择性和高达86:14的非对映体良好比率与铜（II）配合物由2-改性达到内，Ñ（3,3-二甲基吡咯烷）-annelated bispidine - 。它的性能优于众所周知的双吡啶（-）-天冬氨酸和（+）-天冬氨酸替代品。

  DOI：

  10.1002/chem.201502090
• 作为产物：
  描述：

  (3S,5R)-3-乙酰氧基甲基-5-羟甲基哌啶-1-羧酸苄基酯 在 palladium on activated charcoal 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 盐酸 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 magnesium sulfate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 三乙胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 (1R,5S,11aS)-3-methyldecahydro-1H-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  通过三氟甲磺酸scan催化的亚氨基Diels-Alder反应合成与斯巴汀相关的对映体纯二胺配体

  摘要：

  已研究了Imino Diels–Alder反应，作为制备Sparteine类似物的新途径。从对映体纯中间体开始，报道了两个非对映异构体三环二胺的对映体选择性合成，其结构等同于天然生物碱的ABC和BCD环。讨论了二胺在N -Boc-吡咯烷的锂化中的有效性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01671-4
• 作为试剂：
  描述：

  邻溴三氟甲苯 、 1-Boc-四氢吡咯 在 仲丁基锂 、 (1R,5S,11aS)-3-methyldecahydro-1H-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocine 、 zinc(II) chloride 、 palladium diacetate 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以69%的产率得到(S)-2-(2-trifluoromethylphenyl)pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  N -Boc吡咯烷的对映选择性，钯催化的α-芳基化：原位反应红外光谱监测，范围和合成应用

  摘要：

  已对N - Boc吡咯烷的对映选择性Pd催化的α-芳基化进行了全面研究。该方案包括在-78°C的条件下在TBME或Et 2 O中使用s -BuLi /（-）-天冬氨酸对N -Boc吡咯烷进行质子化，ZnCl 2的金属转移和使用Pd（OAc）2，t -Bu 3 P的Negishi偶联-HBF 4和芳基溴化物。本文报告了一些新功能，包括原位反应红外光谱监测过程；使用（-）-partaine和（+）-sparteine代理访问具有相反配置的产品；催化不对称锂化-Negishi偶联反应的发展；扩展到广泛的杂芳族溴化物；（R）-crispine A，（S）-尼古丁和（S）-SIB-1508Y通过短合成路线的全合成；以及使用乙烯基溴的N -Boc吡咯烷的α-乙烯基化的例子，其示例为天然存在的（+）-maackiamine的全合成（因此将其构型确定为（R））。以这种方式，描述了该方法的全部范围和局限性。

  DOI：

  10.1021/jo2011347

文献信息

• Asymmetric Deprotonation using <i>s</i>-BuLi or <i>i</i>-PrLi and Chiral Diamines in THF: The Diamine Matters
  作者：Giorgio Carbone、Peter O’Brien、Göran Hilmersson

  DOI：10.1021/ja107672h

  日期：2010.11.3

  The solution structures of [(6)Li]-i-PrLi complexed to (-)-sparteine and the (+)-sparteine surrogate in Et(2)O-d(10) and THF-d(8) at -80 °C have been determined using (6)Li and (13)C NMR spectroscopy. In Et(2)O, i-PrLi/(-)-sparteine is a solvent-complexed heterodimer, whereas i-PrLi/(+)-sparteine surrogate is a head-to-tail homodimer. In THF, there was no complexation of (-)-sparteine to i-PrLi until

  [(6)Li]-i-PrLi 与 (-)-sparteine 和 (+)-sparteine 替代物在 Et(2)Od(10) 和 THF-d(8) 中在 -80 °C 的溶液结构已使用 (6)Li 和 (13)C NMR 光谱测定。在 Et(2)O 中，i-PrLi/(-)-sparteine 是一种溶剂络合的异二聚体，而 i-PrLi/(+)-sparteine 替代物是一种头对尾的同源二聚体。在 THF 中，(-)-sparteine 与 i-PrLi 没有络合，直到 ≥ 3.0 equiv (-)-sparteine 和 6.0 equiv (-)-sparteine，单体被表征。相比之下，(+)-sparteine 替代物在 THF 中很容易与 i-PrLi 复合，并且与 1.0 equiv (+)-sparteine 替代物一起观察到单体的完全形成。NMR 光谱研究表明，应该可以在
• Use of copper(II)/diamine catalysts in the desymmetrisation of meso-diols and asymmetric Henry reactions: comparison of (−)-sparteine and (+)-sparteine surrogates
  作者：Steven J. Canipa、Annika Stute、Peter O'Brien

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.117

  日期：2014.10

  Four new copper(II)/diamine complexes comprising some (+)-sparteine surrogates and a cyclohexane-derived diamine were prepared and evaluated as chiral catalysts in desymmetrisation of meso-diols and asymmetric Henry reactions. Mono-benzoylation reactions generated two products with high enantioselectivity (90:10 to 97:3 er). Asymmetric Henry reactions gave nitro alcohols in 90:10 to 98:2 er. Notably

  四个新的铜（II）/二胺复合物，其包括一些（+） -鹰爪豆碱代理人和环己烷衍生的二胺制备并评价如在去对称的手性催化剂的内消旋-diols和不对称亨利反应。单苯甲酰化反应生成了具有高对映选择性（90:10至97：3 er）的两种产物。不对称的亨利反应产生90:10至98：2 er的硝基醇。值得注意的是，（+）-天冬氨酸替代物的诱导感与使用铜（II）/（-）-天冬氨酸络合物获得的感官相反。一种硝基醇产物用于手性吗啉的简明合成中。
• Evaluation of a sparteine-like diamine for asymmetric synthesis
  作者：Justin R. Harrison、Peter O′Brien、David W. Porter、Neil M. Smith

  DOI：10.1039/b103220h

  日期：——

  Evaluation of a sparteine-like diamine indicates that only the ABC rings of sparteine are required for high enantioselectivity in the lithiation–substitution of N-Boc pyrrolidine.

  类sparteine二胺的评估表明，在N-Boc吡咯烷的锂化取代中，高对映选择性只需要sparteine的ABC环。
• Synthesis by chiral diamine-mediated asymmetric alkylation
  申请人：Deng Xiaohu

  公开号：US20060069250A1

  公开（公告）日：2006-03-30

  Chiral synthesis from an achiral starting material by chiral diamine-mediated, such as sparteine-mediated, intermolecular asymmetric alkylation with a strained cyclic ether in the presence of a Lewis acid.

  在Lewis酸的存在下，通过手性二胺介导（例如sparteine介导）的手性合成从非手性起始物质开始进行分子间不对称烷基化，使用一种紧张的环醚。
• 手性二胺类化合物和应用以及亚胺的不对称加成的方法
  申请人：北京百灵威科技有限公司

  公开号：CN115215866A

  公开（公告）日：2022-10-21

  本发明涉及手性配体的制备领域，公开了一种手性二胺类化合物和应用以及亚胺的不对称加成的方法。该化合物具有式(I)所示的通式结构或其盐，Q环为取代或未取代的六元环，X为‑CH2‑，或者X为碳氧双键或碳硫双键；R1‑R7各自独立地选自H、卤素、C1‑C20的烷基、C1‑C20的卤代烷基、C1‑C20的烷氧基、C6‑C20的芳基、C2‑C20的酯基、C2‑C20的羰基、C2‑C20的烷氧羰基、烯基、炔基、氨基、酰胺基、磺酰基、氰基、硝基、羧基、羟基或巯基。本发明提供的化合物在水相中能够实现高反应活性及高立体选择性，在绿色合成层面也属于一项新的挑战。此外，本发明还提供了一种亚胺的不对称加成的方法。