1.7-二苯基庚烷-4-酮 | 63434-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 中文名称: 1.7-二苯基庚烷-4-酮
• 英文名称: 1.7-Diphenylheptan-4-one
• 英文别名: 1,7-diphenylheptan-4-one
• CAS: 63434-46-8
• 化学式: C₁₉H₂₂O
• 分子量: 266.383
• InChiKey: ZNLYIEICWRDFDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1.7-二苯基庚烷-4-酮 在 Selectfluor 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3-fluoro-1,7-diphenylheptan-4-one
  参考文献：
  名称：

  酮的拜耳-维利格氧化和α-卤素取代基作用的理论和实验研究

  摘要：

  通过从头算和DFT计算研究了丙酮和3-戊酮的Baeyer-Villiger反应（包括其氟化和氯化衍生物）与过甲酸的反应。将结果与脂族氟和氯酮的Baeyer-Villiger氧化的实验结果进行比较。根据理论结果，即使在存在酸催化剂的情况下，对于所有底物而言，第一过渡态都是速率决定的。尽管将酸引入反应路径会导致第一过渡态（TS）的活化能急剧下降，但是一旦将熵包括在计算中，焓的损失就会消失。在所有被检查的底物中，戊酮通过最低的能量跃迁状态与过甲酸反应。戊烷酮的第二过渡态也最低，说明了另外的烷基的促进作用。有趣的是，在过渡态中仅存在很小的能量差异，从而导致氟代戊酮和氟代丙酮中的氟代取代基相对于烷基取代基发生迁移。这些差异与在实验中获得的一系列脂族酮（计算得出的0.3 kcal / mol，观察到的0.5 kcal / mol）在氟化碳和非氟化碳上的实验获得的氧化比非常吻合。氯化取代基的迁移明显比烷基迁移困难，第二过渡态的差异约为2

  DOI：

  10.1021/jo0513966
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 1.7-二苯基庚烷-4-酮
  参考文献：
  名称：

  Kenner; Morton, Chemische Berichte, 1939, vol. 72, p. 455

  摘要：

  DOI：

文献信息

• From Alkyl Halides to Ketones: Nickel‐Catalyzed Reductive Carbonylation Utilizing Ethyl Chloroformate as the Carbonyl Source
  作者：Renyi Shi、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201903330

  日期：2019.5.27

  remains in high demand. Described here is a nickel‐catalyzed three‐component reductive carbonylation method for the synthesis of dialkyl ketones. A wide range of both symmetric and asymmetric dialkyl ketones can be accessed from alkyl halides and a safe CO source, ethyl chloroformate. The approach offers complementary substrate scope to existing carbonylation methods while avoiding the use of either toxic

  酮在合成和药物化学中是一类重要的分子。仍然需要快速和模块化的酮合成。本文描述了一种镍催化的三组分还原羰基化方法，用于合成二烷基酮。可以从卤代烷和安全的一氧化碳源（氯甲酸乙酯）中获得各种对称和不对称的二烷基酮。该方法为现有的羰基化方法提供了互补的底物范围，同时避免了使用有毒的CO或羰基金属试剂。
• Radical Carbonylation with [¹¹C]Carbon Monoxide Promoted by Oxygen-Centered Radicals:  Experimental and DFT Studies of the Mechanism
  作者：Oleksiy Itsenko、Daniel Norberg、Torben Rasmussen、Bengt Långström、Chryssostomos Chatgilialoglu

  DOI：10.1021/ja0707714

  日期：2007.7.1

  with [11C]carbon monoxide (11C t1/2=20.4 min) is enhanced by ketones that have lowest-lying excited triplet state of npi* character. For example, adding 5 mol % of acetophenone increases radiochemical yields from 3 to 59% in brief 6-min long reactions. Similar or higher yields were achieved by adding di-tert-butyl peroxide. Since radicaloid npi* exited-state ketones and tert-butoxyl radicals have similar

  具有 [11C] 一氧化碳 (11C t1/2=20.4 分钟) 的烷基碘的光引发羰基化通过具有 npi* 特性的最低激发三重态的酮增强。例如，在 6 分钟的短暂反应中，加入 5 mol% 的苯乙酮可将放射化学产率从 3% 提高到 59%。通过添加过氧化二叔丁基实现了类似或更高的产率。由于自由基 npi* 退出态酮和叔丁氧基自由基具有相似的反应性，因此光敏化最有可能通过 H 原子转移机制而不是通过能量转移进行。我们提出了一种机制，可以解释增强以及观察到的副产品的形成。通过 DFT 计算获得的能量分布支持该机制的可行性，并且观察到的反应性实验差异可以通过计算数据很好地合理化。进行 NBO 计算以进一步分析获得的能量。各种[羰基-11C]酯和一些[羰基-11C]酰胺以良好的放射化学产率从伯和仲烷基碘合成，说明二烷基过氧化物用于加速羰基化的效用。这些发现有可能制定新的合成方案，以生产用于正电子发射断层扫描的
• Ni-Catalyzed Reductive Carbonylation of Alkyl Halides to Form Dialkyl Ketones Using Diphenyl Oxalate as CO Surrogate
  作者：Yuren Sun、Lei Su、Ken Yao、Hegui Gong、Weiqi Tong

  DOI：10.1055/a-1550-7935

  日期：2021.10

  In this work, we disclosed that diphenyl oxalate serves as a CO surrogate to enable a Ni-catalyzed carbonylation of alkyl bromides/tosylates to afford dialkyl ketones. The reaction shows broad substrate scope and good functional group tolerance.

  在这项工作中，我们公开了草酸二苯酯作为 CO 替代物，使 Ni 催化的烷基溴化物/甲苯磺酸盐羰基化得到二烷基酮。该反应显示出广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。
• Small peptide inhibitors of smooth muscle myosin light chain kinase
  作者：Federico C. A. Gaeta、Laura S. Lehman de Gaeta、Timothy P. Kogan、Yat Sun Or、Carolyn Foster、Michael Czarniecki

  DOI：10.1021/jm00165a013

  日期：1990.3

  been enhanced by the incorporation of synthetic nonnatural amino acids into the sequence. Finally, it has been demonstrated that these peptide sequences could be converted into pseudopeptides with synthetic nonpeptide subunits designed to mimic peptide bonds, and that certain pseudopeptides retained the high-affinity inhibition of the parent pentapeptides.

  五肽Ser-Asn-Val-Phe-Ala-OBzl已被鉴定为源自轻链磷酸化位点一级序列的肌球蛋白轻链激酶（MLCK）的最小抑制肽。已经评估了该五肽的各个氨基酸侧链和骨架元素对稳定酶-抑制剂（EI）复合物的特定作用。通过将合成的非天然氨基酸掺入序列中，增强了这些肽作为MLCK抑制剂的效力。最后，已经证明这些肽序列可以被合成具有设计成模拟肽键的合成非肽亚基的假肽，并且某些假肽保留了亲本五肽的高亲和力抑制作用。
• S,S-Dimethyl dithiocarbonate: A novel carbonyl dication synthon in the synthesis of ketones
  作者：Chiar-Dy Chen、Jui-Wen Huang、Man-kit Leung、Huei-hsu Li

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00544-4

  日期：1998.7

  We report herein the use of DMDTC as an effective carbonyl dication equivalent in ketone synthesis. According to our strategy, we also successfully devised a synthetic pathway for S-methyl (trimethylsilyl)thioacetate which may be a potentially useful synthetic reagent in organic synthesis.

  我们在此报道了DMDTC在酮合成中作为有效的羰基取代等价物的用途。根据我们的策略，我们还成功设计了S-甲基（三甲基甲硅烷基）硫代乙酸酯的合成途径，该途径可能是有机合成中潜在有用的合成试剂。