tert-butyldiallylphosphine | 29949-76-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: tert-butyldiallylphosphine
• 英文别名: tert-Butyldi(prop-2-en-1-yl)phosphane；tert-butyl-bis(prop-2-enyl)phosphane
• CAS: 29949-76-6
• 化学式: C₁₀H₁₉P
• 分子量: 170.235
• InChiKey: UBRFJIQPDSRJOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  42-45 °C(Press: 0.5 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldiallylphosphine 、 bis(pentafluorophenyl)borane 以 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  带有两个酸位点的分子内路易斯对-P和N基体系之间的反应性差异†

  摘要：

  双酸官能化的苯胺PhN [（CH 2）3 B（C 6 F 5）2 ] 2在中心碱基功能处显示快速交换的硼酸基团，并且由于两个路易斯酸的协同氢化物结合而成为活性的受阻路易斯对。在这里，我们报告了对中心氮原子上不同取代基的影响以及与磷交换氮的影响的研究。用一当量的HB（C 6 F 5）2处理二烯丙基叔丁基苯胺导致形成一个七元氢硼化亚胺基环；单氢硼化后，在闭环作用下，中间形成的受阻的路易斯对与第二烯丙基胺官能团反应。通过二烯丙基苯基膦和二烯丙基叔丁基膦的氢硼化反应制备了具有两个酸位的磷基路易斯对。与苯胺PhN [（CH 2）3 B（C 6 F 5）2 ] 2不同，双氢硼化物种（t Bu / Ph）P [（CH 2）3 B（C 6 F 5）2 ] 2在溶液中未显示出硼路易斯酸官能团的动态交换，并且在H / D加扰和氢化反应方面均没有催化活性。量子化学研究表明，B–P键解离的吉布斯自由能比氮类似物大

  DOI：

  10.1039/c6dt03490j
• 作为产物：
  描述：

  氯丙烯镁 、 叔丁基二氯化膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以49%的产率得到tert-butyldiallylphosphine
  参考文献：
  名称：

  带有两个酸位点的分子内路易斯对-P和N基体系之间的反应性差异†

  摘要：

  双酸官能化的苯胺PhN [（CH 2）3 B（C 6 F 5）2 ] 2在中心碱基功能处显示快速交换的硼酸基团，并且由于两个路易斯酸的协同氢化物结合而成为活性的受阻路易斯对。在这里，我们报告了对中心氮原子上不同取代基的影响以及与磷交换氮的影响的研究。用一当量的HB（C 6 F 5）2处理二烯丙基叔丁基苯胺导致形成一个七元氢硼化亚胺基环；单氢硼化后，在闭环作用下，中间形成的受阻的路易斯对与第二烯丙基胺官能团反应。通过二烯丙基苯基膦和二烯丙基叔丁基膦的氢硼化反应制备了具有两个酸位的磷基路易斯对。与苯胺PhN [（CH 2）3 B（C 6 F 5）2 ] 2不同，双氢硼化物种（t Bu / Ph）P [（CH 2）3 B（C 6 F 5）2 ] 2在溶液中未显示出硼路易斯酸官能团的动态交换，并且在H / D加扰和氢化反应方面均没有催化活性。量子化学研究表明，B–P键解离的吉布斯自由能比氮类似物大

  DOI：

  10.1039/c6dt03490j

文献信息

• A novel tetramer copper(I) complex containing diallylphosphine ligands: Synthesis, characterization and catalytic application in A3-coupling (Aldehyde-Amine-Alkyne) reactions
  作者：Jennifer Rosales、Juan M. Garcia、Edward Ávila、Teresa González、David Santiago Coll、Edgar Ocando-Mavárez

  DOI：10.1016/j.ica.2017.07.038

  日期：2017.10

  observed dynamic equilibrium in solution. The use of copper(I) complex 2 as catalyst for the synthesis of propargylamines via A3-coupling reactions has been tested. Complex 2 is capable of promoting A3-coupling reactions of both aromatic and aliphatic aldehydes with cyclic secondary amines and phenylacetylene. The reaction proceeds under mild condition and absence of solvent.

  摘要合成了一种新型的含叔丁基二烯丙基膦配体[CuCl tBu-P（ CH = CH2）2}] 4（2）的四聚铜（I）配合物，并通过结构和光谱方法对其进行了表征。X射线衍射分析表明，2具有像式[CuCl κ1（P）-tBu-P（ CH = ）2}] 4的类古巴固体结构。在溶液中，通过可变温度NMR分析检测了由古巴⇄椅异构化产生的动力学行为。已进行DFT计算以解释溶液中观察到的动态平衡。已经测试了使用铜（I）配合物2作为经由A 3偶联反应合成炔丙胺的催化剂。配合物2能够促进芳族和脂族醛与环状仲胺和苯乙炔的A 3偶联反应。
• Chemistry of transition-metal complexes containing functionalized phosphines: synthesis and structural analysis of rhodium(I) complexes containing allyl and cyanoalkylphosphines
  作者：Reinaldo Atencio、Gustavo Chacón、Lisbeth Mendoza、Teresa González、Julia Bruno-Colmenarez、Merlin Rosales、Briceño Alexander、Edgar Ocando-Mavárez

  DOI：10.1107/s2053229620011420

  日期：2020.9.1

  2)] or [Rh(acac)(CO)(tBuP(CH2CN)2}] (2b), (acetylacetonato‐κ2O,O′)carbonyl[3‐(diphenylphosphanyl)propanenitrile‐κP]rhodium(I), [Rh(C5H7O2)(C15H14N)(CO)] or [Rh(acac)(CO)Ph2P(CH2CH2CN)}] (2h), and (acetylacetonato‐κ2O,O′)carbonyl[3‐(di‐tert‐butylphosphanyl)propanenitrile‐κP]rhodium(I), [Rh(C5H7O2)(C11H22N)(CO)] or [Rh(acac)(CO)tBu2P(CH2CH2CN)}] (2i), showed a square‐planar geometry around the Rh atom

  通过[Rh（aCAC）（CO）2 ]（aCAC为乙酰丙酮酸酯）与相应的烯丙基，氰基甲基或n-基的反应，可以制备出一系列以官能化膦取代的相关乙酰丙酮酸酯-羰基-铑化合物，收率良好。氰乙基取代的膦。所有化合物均通过31 P，1 H，13 C NMR和IR光谱充分表征。（乙酰丙酮-κ的X射线结构2 ö，Ö '）（叔-butylphosphanedicarbonitrile-κ P）carbonylrhodium（I），铑[Rh（C 5 H ^ 7 Ò 2）（CO）（C 8 H ^ 13Ñ 2）]或[铑（ACAC）（CO）（吨BUP（CH 2 CN）2 }]（2B），（乙酰丙酮-κ 2 ø，ö '）羰基[3-（二苯基膦基）丙腈-κ P ]铑（I），[Rh（C 5 H 7 O 2）（C 15 H 14 N）（CO）]或[Rh（aCAC）（CO）Ph 2 P（CH 2 CH 2 CN）}]（2h）和（乙酰丙酮-κ
• Reactivity and isomerization of tert-butyldiallylphosphine with Os3 metallic cluster: Insights into the reaction mechanism and plausible intermediates through spectroscopic evidence and computational calculations
  作者：Deivi A. Oliveros R、María C. Goite、Alexander Briceño、Teresa González、Edgar Ocando-Mavárez、José R. Mora、Rubén A. Machado

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2024.123048

  日期：2024.3

  and diastereoisomers [Os(CO)(µ-H)µ:η:η:η-κ(-BuP(CHCHCH)(CCHCH)}] (). and which were characterized by X-ray analysis. To the best of our knowledge, is the first characterized structure involving isomerization of the double bond of the allylic substituent at room temperature in the case of metallic clusters. X-ray coordinates were used to study the possible reaction mechanisms through computational calculations

  丁基二烯丙基膦与 [Os(CO)(CHCN)] 反应得到化合物 [Os(CO)κ()-BuP(CHCHCH2)}] , [Os(CO)κ()-BuP(CHCHCH)}] 、 [Os(CO)κ()-BuP(CHCHCH)}] 、非对映异构体 [Os(CO)μ:η-κ()-BuP(CHCHCH)}] () 和 [Os(CO)μ: η-κ(-BuP(CHCHCH))(κ-BuP(CHCHCH)}] (). 热解或得到复合物 [Os(CO)(μ-H)μ:η:η:η-κ-P (CHCHCH)(CCHCH)}] 和非对映异构体 [Os(CO)(μ-H)μ:η:η:η-κ(-BuP(CHCHCH)(CCHCH)}] ()。据我们所知，这是第一个在金属簇的情况下涉及烯丙基取代基双键异构化的特征结构，用于通过计算研究可能的反应机制。在 MN15L/def2svp 理论水平上进行计算，实验结果与计算结果之间取得了良好的一致性。
• Chemistry of transition-metal complexes containing functionalized phosphines. Part 2. Cationic rhodium(I) complexes stabilized by hemilabile diallylphosphines
  作者：Juan Manuel García、David Santiago Coll、Edgar Ocando-Mavárez、Julian Ascanio、Sarah Pekerar、Reinaldo Atencio、Teresa Gonzalez、Alexander Briceño、Edward Avila、Merlin Rosales

  DOI：10.1016/j.ica.2014.02.011

  日期：2014.4

  Cationic rhodium(I) complexes of the type [Rh(COD)k(3)(P,C,C)-RP(CH2CH=CH2)(2)}][BF4] (R = Bu-t 3a, Ph 3b, (i)Pr2N 3c) have been synthesized starting from the chloro-bridged dimer [Rh-2(mu-Cl)(2)(COD)(2)] and fully characterized by P-31H-1}, H-1 and C-13H-1} NMR. X-ray diffraction analysis of 3a and 3c showed a square planar geometry around of the rhodium atom, with allyl-phosphine ligands in a chelating fashion due to coordination of only one of the allylic double bonds while the other allyl moiety is located away from the metal center. Crystals of 3c showed the presence of the two enantiomers in the asymmetric unit. In solution, a dynamic equilibrium of exchange between the two allylic double bonds was detected by low temperature NMR analysis. Hemilabile properties of diallylphosphine ligands have been demonstrated by ligand exchange reactions and the reversible displacement of coordinated allylic double bond by acetonitrile have been observed. DFT calculations have been performed to explain the order of reactivity on removing the acetonitrile ligand under high vacuum. (C) 2014 Published by Elsevier B.V.
• Antberg, Martin; Dahlenburg, Lutz; Hoeck, Nils, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1986, vol. 26, p. 143 - 150
  作者：Antberg, Martin、Dahlenburg, Lutz、Hoeck, Nils、Prengel, Constanze

  DOI：——

  日期：——