N-Tritosyl-3,6,9,15-tetraazabicyclo(9.3.1)tetradeca-1(15),11,13-trien | 78668-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Tritosyl-3,6,9,15-tetraazabicyclo(9.3.1)tetradeca-1(15),11,13-trien
• 英文别名: 3,6,9-tris-(toluene-4-sulfonyl)-3,6,9,15-tetraaza-bicyclo[9.3.1]pentadeca-1(14),11(15),12-triene；3,6,9-tri-p-toluenesulfonyl-3,6,9,15-tetraazabicyclo[9.3.1]pentadeca-1,(15),11,13-triene；3,6,9-tris(p-tolylsulfonyl)-3,6,9,15-tetraazabicyclo[9.3.1]pentadeca1(15),11,13-triene；tritosyl-pyclen；3,6,9,15-Tetraazabicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),11,13-triene, 3,6,9-tris[(4-methylphenyl)sulfonyl]-；3,6,9-tris-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,6,9,15-tetrazabicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),11,13-triene
• CAS: 78668-28-7
• 化学式: C₃₂H₃₆N₄O₆S₃
• 分子量: 668.859
• InChiKey: WSWGFWGAFLTKJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  162-164 °C
• 沸点：
  821.3±75.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.332±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Tritosyl-3,6,9,15-tetraazabicyclo(9.3.1)tetradeca-1(15),11,13-trien 在 盐酸 、 硫酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 3,6,9-tris[(naphthalen-1-yl)methyl]-3,6,9,15-tetraazabicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  锌-四氮环配合物及其制备方法和在抗肿瘤药物中的应用

  摘要：

  本发明公开了锌‑四氮环配合物及其制备方法和在抗肿瘤药物中的应用。配合物C44H42N5O3ZnCl(L‑Zn)的结构式见式1，Zn2+‑四氮环配合物，具有良好的DNA水解切割活性，以顺铂作为阳性对照药物，运用MTT方法研究了Zn2+‑四氮环配合物对癌细胞株、正常细胞株和顺铂耐药性细胞株的细胞增殖影响，结果表明Zn2+‑四氮环配合物对细胞增殖的抑制作用比顺铂更好，且对正常肝细胞的毒性略小于肝癌细胞。利用ICR小鼠皮下种植H22肝癌细胞模型研究Zn2+‑四氮环配合物体内抗肿瘤增殖活性，发现Zn2+‑四氮环配合物有较好的抑制肿瘤增殖活性。

  公开号：

  CN106518896A
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二甲醇 在 caesium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-Tritosyl-3,6,9,15-tetraazabicyclo(9.3.1)tetradeca-1(15),11,13-trien
  参考文献：
  名称：

  过氧化氢歧化活性对源自 12 元 Tetra-Aza 大环配体的锰催化剂上的吡啶取代敏感

  摘要：

  锰在自然界中含量丰富，并且具有获得不同氧化态的多功能性，这使得锰络合物在生物学和工业中作为氧化反应的催化剂具有吸引力。大环配体的优势在于通过电子调谐和空间约束来基本控制锰中心的反应性。受锰过氧化氢酶（一种将 H2O2 歧化成水和 O2 的生物催化剂）的启发，本文采用 12 元四元四-aza 大环配体来研究大环配体支架上吡啶环的包含和取代如何影响锰配合物作为 H2O2 的反应性歧化催化剂。通过使用紫外-可见光谱、SC-XRD 和循环伏安法进行表征来验证锰配合物的合成和分离。电位滴定用于研究配体碱度以及与 Mn（II） 的热力学平衡。锰配合物也在原位产生，并使用电化学进行表征，以便与分离的物质进行比较。这些研究的结果和 H2O2 反应性显示所研究的配体之间存在显着差异，相反，揭示了支架内吡啶环数量的反应性差异。此外，吡啶环 4 位上的供电子基团增强了锰中心对 H2O2 歧化的反应性，展示了使用吡啶基酚大环控制氧化反应的手柄。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c01234

文献信息

• Exceedingly Fast Oxygen Atom Transfer to Olefins via a Catalytically Competent Nonheme Iron Species
  作者：Joan Serrano-Plana、Almudena Aguinaco、Raquel Belda、Enrique García-España、Manuel G. Basallote、Anna Company、Miquel Costas

  DOI：10.1002/anie.201601396

  日期：2016.5.17

  The reaction of [Fe(CF3SO3)2(PyNMe3)] with excess peracetic acid at −40 °C leads to the accumulation of a metastable compound that exists as a pair of electromeric species, [FeIII(OOAc)(PyNMe3)]2+ and [FeV(O)(OAc)(PyNMe3)]2+, in fast equilibrium. Stopped‐flow UV/Vis analysis confirmed that oxygen atom transfer (OAT) from these electromeric species to olefinic substrates is exceedingly fast, forming

  [Fe（CF 3 SO 3）2（PyNMe 3）]与过量的过乙酸在−40°C下反应导致亚稳化合物的积累，该对稳定化合物以一对电子体形式存在[Fe III（OOAc）（ PyNMe 3）] 2+和[Fe V（O）（OAc）（PyNMe 3）] 2+，处于快速平衡状态。停止流动的UV / Vis分析证实，从这些电子异构体到烯烃底物的氧原子转移（OAT）极快，形成具有立体保留的环氧化物。可以阐明底物的电子和空间性质对反应速率的影响，并且可以通过动力学研究重现所确定的催化氧化的相对反应性。观察到的快速反应速率和高选择性证明该亚稳定化合物是与非血红素铁催化的环氧化反应有关的真正有效的OAT中间体。
• Catalytic Selective Oxidation of Primary and Secondary Alcohols Using Nonheme [Iron(III)(Pyridine‐Containing Ligand)] Complexes
  作者：Nicola Panza、Armando Biase、Silvia Rizzato、Emma Gallo、Giorgio Tseberlidis、Alessandro Caselli

  DOI：10.1002/ejoc.202001201

  日期：2020.11.15

  Selective oxidation of several primary and secondary alcohols to carbonyl compounds by hydrogen peroxide are performed with [Fe(III)(Pc‐L)] catalysts (Pc‐L = pyridine‐based 12‐membered tetraaza‐macrocyclic ligands) in the absence of any additive. Preliminary mechanistic studies are in agreement with a catalytic cycle promoted by a high‐spin iron complex.

  在[Fe（III）（Pc-L）]催化剂（Pc-L =吡啶基的十二元四氮杂-大环配体）的催化下，过氧化氢将几种伯醇和仲醇选择性氧化为羰基化合物。添加剂。初步的机理研究与高旋转铁络合物促进的催化循环一致。
• [Ag(PcL)]-Catalyzed Domino Reactions of 2-Alkynylbenzaldehydes with Electron-Poor Anilines: Synthesis of 1-Aminoisochromenes
  作者：Valentina Pirovano、Gabriele Hamdan、Davide Garanzini、Elisa Brambilla、Elisabetta Rossi、Alessandro Caselli、Giorgio Abbiati

  DOI：10.1002/ejoc.202000275

  日期：2020.5.10

  A series of neglected 1‐aminoisochromenes have been prepared under mild condition by a selective domino reaction between 2‐alkynylbenzaldehydes and electron‐poor anilines catalyzed by original silver(I) complexes characterized by the presence of a pyridine containing macrocyclic ligand [AgIPcL].

  在温和的条件下，通过以原始的银（I）配合物为特征的2-炔基苯甲醛与贫电子苯胺之间的选择性多米诺反应，制备了一系列被忽略的1-氨基异色酮，其特征在于存在含吡啶环的大环配体[Ag I PcL] 。
• Controlling Selectivity in Alkene Oxidation: Anion Driven Epoxidation or Dihydroxylation Catalysed by [Iron(III)(Pyridine‐Containing Ligand)] Complexes
  作者：Giorgio Tseberlidis、Luca Demonti、Valentina Pirovano、Marco Scavini、Serena Cappelli、Silvia Rizzato、Rubén Vicente、Alessandro Caselli

  DOI：10.1002/cctc.201901045

  日期：2019.10.7

  A highly reactive and selective catalytic system comprising Fe(III) and macrocyclic pyridine‐containing ligands (Pc‐L) for alkene oxidation by using hydrogen peroxide is reported herein. Four new stable iron(III) complexes have been isolated and characterized. Importantly, depending on the anion of the iron(III) metal complex employed as catalyst, a completely reversed selectivity was observed. When

  本文报道了由Fe（III）和含大环吡啶的配体（Pc-L）组成的高反应性和选择性催化体系，用于通过使用过氧化氢进行烯烃氧化。四个新的稳定的铁（III）配合物已被分离和表征。重要的是，取决于用作催化剂的铁（III）金属配合物的阴离子，观察到完全相反的选择性。当X ＝ OTf时，发生选择性二羟基化反应。另一方面，使用X ＝ Cl导致环氧化物作为主要产物。事实证明该反应非常普遍，可耐受芳族和脂族烯烃以及内部或末端双键，并且环氧化物和二醇产物均能以良好的收率获得良好的选择性（高达93％的分离收率和dr。= 99：1）。该催化系统通过执行几个催化循环而没有观察到催化剂失活，证明了其坚固性。使用丙酮作为溶剂，使用过氧化氢作为末端氧化剂使该催化体系具有吸引力。
• Darstellung und komplexbildung von polyazacycloalkan-N-essigsäuren
  作者：H. Stetter、W. Frank、R. Mertens

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97695-1

  日期：1981.1

  A series of polyazacycloalkane-N-acetic acids, varying in ring size from 12–18 members and in alkylgroups substitution were synthesized and their complexing properties were investigated in dependence upon conformations of the donor atoms.

  合成了一系列的聚氮杂环烷-N-乙酸，它们的环大小在12-18个成员之间变化，并且在烷基中具有取代基，并且根据供体原子的构象研究了它们的络合特性。