methyl 3-(4-methylphenyl)-2H-azirine-2-carboxylate | 25755-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(4-methylphenyl)-2H-azirine-2-carboxylate
• 英文别名: Methyl-2-p-tolyl-1-azirin-3-carboxylat；3-p-tolyl-2H-azirine-2-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 25755-84-4
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: VJESSGFLPPKOGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(4-methylphenyl)-2H-azirine-2-carboxylate 在 偶氮二异丁腈 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 dimethyl 2,5-di(p-tolyl)pyrimidine-4,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  三乙胺促进 2H-Azirine-2-carboxylates 到 Pyrimidine-4,6-dicarboxylates 的氧化环二聚化：实验和 DFT 研究

  摘要：

  描述了在空气中与三乙胺一起加热下，2H-azirine-2-carboxylates 到 pyrimidine-4,6-dicarboxylates 的前所未有的氧化环二聚反应。在此反应中，一个氮丙啶分子通过 CC 键进行正式切割，另一个通过 C=N 键进行正式切割。根据实验研究和DFT计算，该反应机理的关键步骤包括N,N-二乙基羟胺与氮杂环丙烷亲核加成形成（氨氧基）氮丙啶、偶氮亚胺叶立德的生成及其1,3-偶极环加成反应到第二个氮丙啶分子。嘧啶合成的关键条件是在反应混合物中以非常低的浓度生成 N,N-二乙基羟胺，这是通过三乙胺与空气氧气的缓慢氧化来确保的。添加自由基引发剂可加速反应并提高嘧啶的产率。在这些条件下，阐明了嘧啶形成的范围，并合成了一系列嘧啶。

  DOI：

  10.3390/molecules28114315
• 作为产物：
  描述：

  5-methoxy-3-(p-tolyl)isoxazole 在 iron(II) chloride tetrahydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 3-(4-methylphenyl)-2H-azirine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三乙胺促进 2H-Azirine-2-carboxylates 到 Pyrimidine-4,6-dicarboxylates 的氧化环二聚化：实验和 DFT 研究

  摘要：

  描述了在空气中与三乙胺一起加热下，2H-azirine-2-carboxylates 到 pyrimidine-4,6-dicarboxylates 的前所未有的氧化环二聚反应。在此反应中，一个氮丙啶分子通过 CC 键进行正式切割，另一个通过 C=N 键进行正式切割。根据实验研究和DFT计算，该反应机理的关键步骤包括N,N-二乙基羟胺与氮杂环丙烷亲核加成形成（氨氧基）氮丙啶、偶氮亚胺叶立德的生成及其1,3-偶极环加成反应到第二个氮丙啶分子。嘧啶合成的关键条件是在反应混合物中以非常低的浓度生成 N,N-二乙基羟胺，这是通过三乙胺与空气氧气的缓慢氧化来确保的。添加自由基引发剂可加速反应并提高嘧啶的产率。在这些条件下，阐明了嘧啶形成的范围，并合成了一系列嘧啶。

  DOI：

  10.3390/molecules28114315

文献信息

• An Azirine Strategy for the Synthesis of Alkyl 4-Amino-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylates
  作者：Alexander Khlebnikov、Liya Funt、Olesya Tomashenko、Mikhail Novikov

  DOI：10.1055/s-0037-1610840

  日期：2018.12

  alkyl 4-amino-3-aryl-1-methyl-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylates via methylation/hydrazinolysis. 1-(3,3,3-Trifluoro-2,2-dihydroxypropyl)pyridin-1-ium bromide serves as a trifluoromethyl-containing building block for the preparation of trifluoromethyl-substituted aminopyrroles based on the 2H-azirine ring expansion strategy. The primary products, 3-aryl-2-(methoxycarbonyl)-4-(pyridin-1-ium

  摘要 1-（3,3,3-三氟-2,2-二羟丙基）吡啶鎓-1-溴化物用作含三氟甲基的结构单元，用于基于2 H-叠氮基扩环策略制备三氟甲基取代的氨基吡咯。主要产物3-芳基-2-（甲氧基羰基）-4-（吡啶-1-基-1-基）-5-（三氟甲基）吡咯-1-化物可通过H 2 / PtO 2氢化形成3-芳基-4-（哌啶-1-基）-5-（三氟甲基）-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯并转化成4-氨基-3-芳基-1-甲基-5-（三氟甲基）烷基-1 H-吡咯-2-羧酸盐通过甲基化/肼解作用。 1-（3,3,3-三氟-2,2-二羟丙基）吡啶鎓-1-溴化物用作含三氟甲基的结构单元，用于基于2 H-叠氮基扩环策略制备三氟甲基取代的氨基吡咯。主要产物3-芳基-2-（甲氧基羰基）-4-（吡啶-1-基-1-基）-5-（三氟甲基）吡咯-1-化物可通过H 2 / PtO 2氢化形成3-芳基-4-（哌啶-1-基）-5-（三氟甲基）-1
• Organocatalyzed nucleophilic addition of pyrazoles to 2H-azirines: asymmetric synthesis of 3,3-disubstituted aziridines and kinetic resolution of racemic 2H-azirines
  作者：Dong An、Xukai Guan、Rui Guan、Lajiao Jin、Guangliang Zhang、Suoqin Zhang

  DOI：10.1039/c6cc06388h

  日期：——

  The first organocatalytic asymmetric nucleophilic addition of arylpyrazoles to 2H-azirines and kinetic resolution of racemic 2H-azirines have been realized. Chiral aziridines were obtained with up to 98% yields and up...

  已经实现了芳基吡唑向2H-叠氮基的首次有机催化不对称亲核加成和外消旋2H-叠氮基的动力学拆分。获得手性氮丙啶的产率高达98％，并且...
• An isoxazole strategy for the synthesis of alkyl 5-amino-4-cyano-1<i>H</i>-pyrrole-2-carboxylates – versatile building blocks for assembling pyrrolo-fused heterocycles
  作者：Anastasiya V. Agafonova、Liya D. Funt、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1039/d1ob00053e

  日期：——

  malononitrile under Fe(II) catalysis. Alkyl 5-amino-4-cyano-1H-pyrrole-2-carboxylates are excellent building blocks for various annulation reactions, leading to new derivatives of 1H-pyrrolo[1,2-a]imidazole and pyrrolo[2,3-d]pyrimidine. The DFT calculations of mechanistic details of alkyl 5-amino-4-cyano-1H-pyrrole-2-carboxylate formation are presented.

  已经开发了一种完全原子经济的多米诺骨牌方法，该方法通过在Fe（II）催化下，将5烷氧基异恶唑与丙二腈进行反硝化来制备5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯。5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯是各种环化反应的极好基石，从而导致了1 H-吡咯并[1,2- a ]咪唑和吡咯并[2,3-的新衍生物d ]嘧啶。提出了5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯形成机理的DFT计算方法。
• A new hypervalent iodine(<scp>iii</scp>/<scp>v</scp>) oxidant and its application to the synthesis of 2<i>H</i>-azirines
  作者：Guangtao Zhang、Yuanxun Wang、Jun Xu、Jiyun Sun、Fengxia Sun、Yilin Zhang、Chenglin Zhang、Yunfei Du

  DOI：10.1039/c9sc05536c

  日期：——

  in acetic acid was found to afford a novel hypervalent iodine compound, in the structure of which both iodine(III) and iodine(V) moieties coexist. The nitro groups at the ortho phenyl positions were found to be crucial in stabilizing this uncommon structure. This novel hypervalent iodine(III/V) oxidant is proved to be effective in realizing the synthesis of 2-unsubstitued 2H-azirines via intramolecular

  邻硝基碘苯与间CPBA 在乙酸中反应可得到一种新型高价碘化合物，其结构中碘 ( III ) 和碘 ( V ) 部分共存。人们发现邻苯基位置的硝基对于稳定这种不常见的结构至关重要。这种新型高价碘( III / V )氧化剂被证明可以有效地实现通过分子内氧化氮丙啶合成2-未取代的2H-氮丙啶，这是现有已知的高价碘试剂无法有效实现的。