乙酸,(三甲基正膦亚基)-,乙基酯 | 139386-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 乙酸,(三甲基正膦亚基)-,乙基酯
• 英文名称: (carbethoxymethylene)triphenylphosphorane
• 英文别名: Ethyl 2-(trimethyl-lambda5-phosphanylidene)acetate；ethyl 2-(trimethyl-λ5-phosphanylidene)acetate
• CAS: 139386-32-6
• 化学式: C₇H₁₅O₂P
• 分子量: 162.169
• InChiKey: DCBNHDUEHDKLQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸,(三甲基正膦亚基)-,乙基酯 、 2-甲基-2-丙基[(2S)-4-甲基-1-氧代-2-戊烷基]氨基甲酸酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到ethyl (S,E)-4-(tert-butoxycarbonylamino)-6-methylhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  HBTU介导的1-羟基苯并三唑（HOBt）共轭物的添加：β-苯并三唑N-氧化物取代的γ-氨基酸和杂合肽的合成和立体化学分析†

  摘要：

  HBTU是一种标准偶联剂，通常用于溶液和固相肽合成过程中的游离羧酸活化。1-羟基苯并三唑（HOBt）在减少肽合成过程中的外消旋作用中起着重要作用；因此，它通常用作偶联剂。在这里，我们报道了由HBTU介导的HOBt轻度和容易地共轭添加到E-乙烯基γ-氨基酸。该反应是中等非对映选择性的，并且以中等至良好的产率分离出新的β-苯并三唑N-氧化物（β-BtO）取代的γ-氨基酸。对主要（反）和次要（syn）共轭加成产物的甲酯进行单晶分析可以推断出仅N的形成。-烷基化的苯并三唑N-氧化物，而不是HOBt的O-烷基化。此外，我们展示了β-BtO取代的γ-氨基酸在肽合成中的利用，并研究了它们在单晶中的构象。

  DOI：

  10.1039/c4ob01548g
• 作为试剂：
  描述：

  1-phenylspiro[2.5]octane-4,8-dione 在 乙酸,(三甲基正膦亚基)-,乙基酯 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以46 %的产率得到2-phenyl-2,3,6,7-tetrahydrobenzofuran-4(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  螺环丙烷与稳定磷叶立德的开环环化：获得茚满和甘菊烯骨架

  摘要：

  在这项研究中，开发了螺环丙烷与吸电子基团稳定的磷叶立德的区域和非对映选择性开环环化反应。各种环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷与带有烷氧基羰基的磷叶立德的反应在没有任何添加剂的情况下顺利进行，以32-87%的产率提供相应的6,7-二氢茚满-4-酮。环庚烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷也用于该反应，产生相应的产物1,2,3,6,7,8-六氢薁-4-酮，产率52-67%。所得的[5.6]-和[5.7]-稠合碳环产物很容易通过氧化分别转化为高度取代的茚满和甘菊环。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300021

文献信息

• N,N,N′,N′-Tetramethylenediamine dioxide (TMEDAO₂) facilitates atom economical/open atmosphere Ley–Griffith (TPAP) tandem oxidation-Wittig reactions
  作者：Christopher D. G. Read、Peter W. Moore、Craig M. Williams

  DOI：10.1039/c5gc01346a

  日期：——

  N,N,N′,N′-Tetramethylethylenediamine dioxide (TMEDAO₂) was explored as a more atom economical co-oxidant for the Ley–Griffith oxidation of alcohols to aldehydes.

  N, N, N′, N′-四甲基乙二胺二氧化物（TMEDAO2）被探讨作为 Ley–Griffith 氧化醇制醛反应中更具原子经济性的辅助氧化剂。
• Highly Enantio- and Diastereoselective Generation of Two Quaternary Centers in Spirocyclopropanation of Oxindole Derivatives.
  作者：Artur Noole、Natalia S. Sucman、Mikhail A. Kabeshov、Tõnis Kanger、Fliur Z. Macaev、Andrei V. Malkov

  DOI：10.1002/chem.201203099

  日期：2012.11.19

  possible stereoisomers was obtained in the asymmetric cascade cyclopropanation of alkylidene oxindoles with ethyl 2‐chloroacetoacetate. Improved catalyst design ensured that spirocyclopropyl oxindoles featuring two quaternary centers were synthesized in high yield and high enantio‐ and diastereoselectivity (see scheme).

  螺环丙烷：亚烷基ide吲哚与2-氯乙酰乙酸乙酯的不对称级联环丙烷化仅获得八种可能的立体异构体中的一种。改进的催化剂设计确保以高收率，高对映和非对映选择性合成具有两个季中心的螺环丙基羟吲哚（参见方案）。
• [EN] METHOD FOR THE PREPARATION OF HEXAHYDRO-FURO[2,3-B]FURAN-3-OL<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION D'UN HEXAHYDRO-FURO[2,3-B]FURANE-3-OL
  申请人：TIBOTEC PHARM LTD

  公开号：WO2003022853A1

  公开（公告）日：2003-03-20

  The present invention relates to a method for the preparation of hexahydro-furo[2,3-b]furan-3-ol as well as novel intermediates for use in said method. More in particular the invention relates to a stereoselective method for the preparation of hexahydro-furo[2,3-b]furan-3-ol, and to a method amenable to industrial scaling up.

  本发明涉及一种制备六氢呋喃[2,3-b]呋喃-3-醇的方法，以及用于该方法的新型中间体。更具体地，本发明涉及一种立体选择性制备六氢呋喃[2,3-b]呋喃-3-醇的方法，以及一种适用于工业放大的方法。
• Method for the preparation of hexahydro-furo-[2,3-b]furan-3-ol
  申请人：——

  公开号：US20040249175A1

  公开（公告）日：2004-12-09

  The present invention relates to a method for the preparation of hexahydro-furo[2,3-b]furan-3-ol as well as novel intermediates for use in said method. More in particular the invention relates to a stereoselective method for the preparation of hexahydro-furo[2,3-b]furan-3-ol, and to a method amenable to industrial scaling up.

  本发明涉及一种制备六氢呋喃［2,3-b］呋喃-3-醇及其在该方法中使用的新型中间体的方法。更具体地，本发明涉及一种立体选择性制备六氢呋喃［2,3-b］呋喃-3-醇的方法，以及一种适用于工业放大的方法。
• Pentadienamide PAF-Antagonisten
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0299379A1

  公开（公告）日：1989-01-18

  Es werden Verbindungen der allgemeinen Formel worin Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, *A Paraphenylen oder *-(CH2)n-(X)m-(CH2)r- , X eine Sauerstoff-oder Schwefelatom oder -CH=CH-, n und r unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 - 3, s die Zahl 0 oder 1, m die Zahl 0 oder 1, wobei n + mindestens 2 ist, wenn m die Zahl 1 bedeutet, R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, niederes Alkyl, niederes Cycloalkyl, niederes Alkenyl, Het oder Aryl, R3, R4 und R8 unabhängig voneinander Wasserstoff, niederes Alkyl oder Aryl, Rs und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder niederes Alkyl, R6 Wasserstoff, niederes Alkyl, niederes Cycloalkyl, Het-niederes Alkyl oder Aryl, Het eine monocyclische, 5- oder 6-gliedrige heteroaromatische oder eine bicyclische heteroaromatische Gruppe, welche ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthält, und welche gegebenenfalls durch niederes Alkyl, Halogen oder Aryl substituiert ist, bedeuten und das Sternchen die Verknüpfungsstelle bezeichnet, und, sofern R6 und R7 verschieden sind, enantiomere und racemische Mischungen davon, sofern R1 und R2 verschieden sind, geometrische Isomeren davon und pharmazeutisch annehmbare Säureadditionssalze davon beschrieben. Die Verbindungen der Formel I entfalten Wirkungen als PAF-Antagonisten und können daher bei Krankheiten verwendet werden, welche durch erhöhtes PAF charakterisiert sind, oder zur Verhütung oder Behandlung von Kreislauferkrankungen, Lungenkrankheiten, immunologischen Störungen, Entzündungen, dermotologischen Krankheiten, Schocks oder Transplantatabstossungen.

  通式如下的化合物 其中 Y 是氧原子或硫原子，*A 是对苯二甲酸基或 *-(CH2)n-(X)m-(CH2)r-，X 是氧原子或硫原子或 -CH=CH-，n 和 r 独立地互为 0 - 3 的整数，s 是数字 0 或 1，m 是数字 0 或 1，其中 n + 至少为 2、当 m 为 1 时，R1 和 R2 独立地为氢、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、Het 或芳基，R3、R4 和 R8 独立地为氢、低级烷基或芳基，Rs 和 R7 独立地为氢或低级烷基、R6 是氢、低级烷基、低级环烷基、Het-低级烷基或芳基，Het 是单环、5 或 6 元杂芳族或双环杂芳族基团，含有一个或两个选自氮、氧和硫的杂原子、当 R6 和 R7 不同时，其对映异构体和外消旋混合物；当 R1 和 R2 不同时，其几何异构体和药学上可接受的异构体。 式 I 化合物的异构体及其药学上可接受的酸加成盐。 式 I 的化合物可作为 PAF 拮抗剂，因此可用于以 PAF 升高为特征的疾病，或用于预防或治疗循环系统疾病、肺部疾病、免疫紊乱、炎症、皮肤病、休克或移植排斥反应。