(Phenoxymethyl)chlorocarbene | 104678-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (Phenoxymethyl)chlorocarbene
• 英文别名: phenoxymethylchlorocarbene
• CAS: 104678-23-1
• 化学式: C₈H₇ClO
• 分子量: 154.596
• InChiKey: DNHOZPPGMJJIIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Phenoxymethyl)chlorocarbene 以 环己烷 为溶剂， 生成 (E/Z)-1-Chloro-2-phenoxyethylene
  参考文献：
  名称：

  远程杂原子取代基在1,2 h迁移至二价碳中对立体化学的影响。卡宾孤对“负”超共轭的证据

  摘要：

  通过相应的二嗪胺的光解产生的芳氧基甲基氯卡宾得到α-芳氧基-β-氯烯烃。热力学上不稳定的Z产物是主要的异构体，并且随着苯环上引入更多的吸电子基团，其含量占主导地位。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98575-7
• 作为产物：
  描述：

  2-phenoxy-acetimidic acid ethyl ester; hydrochloride 在 sodium hypochlorite 、 氨 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 环己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (Phenoxymethyl)chlorocarbene
  参考文献：
  名称：

  远程杂原子取代基在1,2 h迁移至二价碳中对立体化学的影响。卡宾孤对“负”超共轭的证据

  摘要：

  通过相应的二嗪胺的光解产生的芳氧基甲基氯卡宾得到α-芳氧基-β-氯烯烃。热力学上不稳定的Z产物是主要的异构体，并且随着苯环上引入更多的吸电子基团，其含量占主导地位。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98575-7

文献信息

• The kinetic range of carbene–pyridine ylide forming reactions
  作者：Chuan-Sheng Ge、Eun G. Jang、Elizabeth A. Jefferson、Weiguo Liu、Robert A. Moss、Joanna Włostowska、Song Xue

  DOI：10.1039/c39940001479

  日期：——

  Absolute rate constants for the ylide-forming reactions of 16 carbenes with pyridine range from 1.4 × 1010 to 1.2 × 105 dm3 mol–1 s–1, and can be rationalized by frontier molecular orbital theory.

  16种卡宾与吡啶反应形成的烯醇基反应的绝对速率常数范围从1.4 × 10¹⁰到1.2 × 10⁵ dm³ mol⁻¹ s⁻¹，可以通过前沿分子轨道理论进行合理解释。
• Kinetics of alkylhalocarbene rearrangements: modulation by fluorine substituents
  作者：Robert A. Moss、Guo Jie Ho、Weiguo Liu

  DOI：10.1021/ja00029a025

  日期：1992.1

  Rate constants were measured by laser flash photolytic methods for hydrogen and carbon 1,2-migrations in four different alkylchlorocarbenes and in the analogous alkylfluorocarbenes. The carbenes, products, and rate constants (s-1) were as follows: phenoxymethylchlorocarbene to (Z)- and (E)-1-chloro-2-phenoxyethene (Z/E approximately 4/1), k = 3.6 x 10(7); phenoxymethylfluorocarbene to (Z)-1-fluoro-2-phenoxyethene (Z/E > 10/1), k = 1.3 x 10(7); neopentylchlorocarbene to (Z)- and (E)-1-tert-butyl-2-chloroethene (Z/E = 1/12), k = 1.4 x 10(7); neopentylfluorocarbene to (Z)- and (E)-1-tert-butyl-2-fluoroethene (Z/E = 1/2.5), k = 2.6 X 10(6); cyclobutylchlorocarbene to 1-chlorocyclopentene (C migration) and chloromethylenecyclobutane (H migration), k(c) = 4.6 X 10(7), k(H) = 2.1 X 10(7); cyclobutylfluorocarbene to 1-fluorocyclopentene (C migration) and fluoromethylenecyclobutane (H migration), k(c) = 1.8 x 10(6), k(H) = 5.3 x 10(5); cyclopropylchlorocarbene to 1-chlorocyclobutene, k = 9 x 10(5); cyclopropylfluorocarbene to 1-fluorocyclobutene, k = 1.4 x 10(5). Activation energies for several of these processes were in the range of 2-4 kcal/mol, with A approximately 10(8)-10(9) s-1.
• Activation energy for a 1,2-hydrogen shift in (phenoxymethyl)chlorocarbene
  作者：John E. Chateauneuf、Michael T. H. Liu

  DOI：10.1021/jo00020a043

  日期：1991.9
• TOMIOKA, HIDEO;SUGIURA, TSUGUNORI;MASUMOTO, YOSHINAO;IZAWA, YASUJI;INAGAK+, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1986, N 9, 693-695
  作者：TOMIOKA, HIDEO、SUGIURA, TSUGUNORI、MASUMOTO, YOSHINAO、IZAWA, YASUJI、INAGAK+

  DOI：——

  日期：——