(R)-3-bromo-2'-methoxy-6'-(methoxymethyl)biphenyl-2,6-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-bromo-2'-methoxy-6'-(methoxymethyl)biphenyl-2,6-diol
• 英文别名: 4-Bromo-2-[2-methoxy-6-(methoxymethyl)phenyl]benzene-1,3-diol；4-bromo-2-[2-methoxy-6-(methoxymethyl)phenyl]benzene-1,3-diol
• 化学式: C₁₅H₁₅BrO₄
• 分子量: 339.186
• InChiKey: ZQRNKKXFPRKJCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-bromo-2'-methoxy-6'-(methoxymethyl)biphenyl-2,6-diol 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到(R)-3-bromo-2,2',6-trimethoxy-6'-(methoxymethyl)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化去对称化/动力学拆分序列对映选择性合成多取代联芳基骨架

  摘要：

  本文描述了通过手性磷酸催化的不对称溴化作用对多取代联芳基衍生物的对映选择性合成。两个不对称反应（去对称化和动力学拆分）相继进行，以优异的对映选择性（高达 99% ee）得到手性联芳基化合物。实验和计算研究都表明，这种优异的选择性可以通过底物、催化剂（手性磷酸）和溴化试剂（N-溴邻苯二甲酰亚胺）之间高度有序的氢键网络实现。

  DOI：

  10.1021/ja311902f
• 作为产物：
  描述：

  间甲氧基苯甲醇 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 potassium phosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 N-溴酞亚胺 、 (R)-3,3'-di(anthracen-9-yl)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diyl hydrogen phosphate 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 (R)-3-bromo-2'-methoxy-6'-(methoxymethyl)biphenyl-2,6-diol
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化去对称化/动力学拆分序列对映选择性合成多取代联芳基骨架

  摘要：

  本文描述了通过手性磷酸催化的不对称溴化作用对多取代联芳基衍生物的对映选择性合成。两个不对称反应（去对称化和动力学拆分）相继进行，以优异的对映选择性（高达 99% ee）得到手性联芳基化合物。实验和计算研究都表明，这种优异的选择性可以通过底物、催化剂（手性磷酸）和溴化试剂（N-溴邻苯二甲酰亚胺）之间高度有序的氢键网络实现。

  DOI：

  10.1021/ja311902f

文献信息

• ACCESS TO CHIRAL BISPHENOL (BPOL) LIGANDS THROUGH DESYMMETRIZING ASYMMETRIC ORTHO-SELECTIVE MONO-HALOGENATION
  申请人：The Chinese University of Hong Kong

  公开号：US20210300853A1

  公开（公告）日：2021-09-30

  The subject invention pertains to a method of halogenating phenols, yielding a range of halogenated phenols with enantiomeric ratio of up to 99.5:0.5. In certain embodiments, the subject invention pertains to a method of asymmetric halogenation of bisphenol, yielding a range of chiral bisphenol ligands. The novel chiral bisphenols are potent privileged catalyst cores that can be applied to the preparation of ligands for various catalytic asymmetric reactions. The catalyst library can easily be accessed because late-stage modification of the scaffold can readily be executed through cross-coupling of the halogen handles on the bisphenols.

  本发明涉及一种卤代酚的卤代方法，可产生范围广泛的卤代酚，其对映比可高达99.5:0.5。在某些实施例中，本发明涉及一种不对称卤代双酚的方法，可产生一系列手性双酚配体。新型手性双酚是有效的特权催化剂核心，可应用于各种催化不对称反应的配体制备。因为可以通过交叉偶联双酚上的卤素手柄进行骨架的后期修饰，所以可以轻松地访问催化剂库。
• Prediction of suitable catalyst by 1H NMR: asymmetric synthesis of multisubstituted biaryls by chiral phosphoric acid catalyzed asymmetric bromination
  作者：Keiji Mori、Yuki Ichikawa、Manato Kobayashi、Yukihiro Shibata、Masahiro Yamanaka、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1039/c3sc52142g

  日期：——

  We describe herein the “1H NMR-assisted catalyst screening method,” which enables us to find the suitable catalyst easily and predict enantioselectivity with the same accuracy as the computational method. Based on this method, we constructed multisubstituted biaryls that occur frequently in many biologically active compounds, chiral ligands, and organocatalysts, with excellent enantioselectivities via chiral phosphoric acid-catalyzed asymmetric bromination.

  我们在此介绍 "1H NMR 辅助催化剂筛选方法"，该方法使我们能够轻松找到合适的催化剂，并以与计算方法相同的精度预测对映体选择性。基于这种方法，我们通过手性磷酸催化的不对称溴化反应，构建了在许多生物活性化合物、手性配体和有机催化剂中经常出现的多取代双芳基，并获得了优异的对映选择性。