ethyl (2E,4S)-4-methoxymethoxypent-2-enoate | 850308-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4S)-4-methoxymethoxypent-2-enoate
• 英文别名: ethyl (2E,4S)-methoxymethoxypentan-2-enoate；ethyl (E,4S)-4-(methoxymethoxy)pent-2-enoate
• CAS: 850308-45-1
• 化学式: C₉H₁₆O₄
• 分子量: 188.224
• InChiKey: INPDDEYDIWCGSB-GJIOHYHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4S)-4-methoxymethoxypent-2-enoate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3S,4S)-3-(trichloromethylcarbonylamino)-4-(methoxymethoxy)penta-1-ene
  参考文献：
  名称：

  通过醚导向的钯催化的氮杂-克莱森重排合成立体选择性β-羟基-α-氨基酸。

  摘要：

  使用对映体纯的α-羟基酸，使用MOM醚导向的钯（II）催化的，对乙酰丙二酸的氮杂-克莱森重排反应，开发了对映体纯的α-羟基酸，可高度非对映选择性地合成（2S，3S）-β-羟基-α-氨基酸。完成关键步骤。这种高度立体选择性的过程使非对映体比例的烯丙基酰胺的比例高达14：1。与通过原位钯（0）催化的重排过程从空间需求的底物中分离1,3-产物（抗克莱森）有关的问题得到了解决。通过添加重氧化剂对苯醌，可以使反应更清洁，并提高3,3-产物的收率（克莱森公司）。目标β-羟基-α-氨基酸是一类重要的天然产物，也是具有重要生物学特性的更复杂有机化合物的组成部分。

  DOI：

  10.1039/b510808j
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-ethyl 2-(methoxymethoxy)propanoate 在 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 ethyl (2E,4S)-4-methoxymethoxypent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  高立体选择性醚指导的钯催化氮杂-克莱森重排。

  摘要：

  使用相邻的醚基团来指导钯（II）催化剂的面部配位，已实现了高度立体选择性的烯丙基三氯乙亚氨酸酯重整为烯丙基三氯酰胺。

  DOI：

  10.1039/b501346c

文献信息

• Scope and limitations of ether-directed, metal-catalysed aza-Claisen rearrangements; improved stereoselectivity using non-coordinating solvents
  作者：Andrew G. Jamieson、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/b607014k

  日期：——

  various reaction conditions for this process. A range of Pd(ii) and other metal catalysts have been shown to effectively catalyse the rearrangement providing the subsequent allylic amides in high selectivity (up to 11 : 1 ratio of diastereomers). The replacement of THF as a solvent in this reaction with non-coordinating solvents such as toluene has led to an enhancement of the directing effect resulting

  为了努力理解和增强MOM-醚指导的烯丙基三氯乙酰亚氨酸酯重排的立体化学结果，我们研究了该方法的各种反应条件。已显示一定范围的Pd（ii）和其他金属催化剂可有效催化重排，从而以高选择性（高达11：1的非对映异构体比例）提供随后的烯丙基酰胺。在该反应中用非配位溶剂例如甲苯代替作为溶剂的THF导致了导向作用的增强，导致非对映选择性的结果（15∶1的比例）显着增加。该反应也是第一次进行，使用高度配位的离子溶剂，该溶剂破坏Pd（ii）催化剂与MOM醚的结合，仅在中等非对映选择性下产生烯丙基酰胺。这些结果为烯丙基三氯乙亚氨酸酯的醚指导的氮杂-克莱森重排提供了进一步的证据。