3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl 1-O,O'-dibenzyl phosphate | 153180-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl 1-O,O'-dibenzyl phosphate
• 英文别名: dibenzyl (3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-lyxo-hexopyranosyl) phosphate
• CAS: 153180-66-6
• 化学式: C₂₆H₃₁O₁₁P
• 分子量: 550.499
• InChiKey: LPXKSKZLBPZRJA-VEYUFSJPSA-N

物化性质

• 沸点：
  633.8±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  132.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl 1-O,O'-dibenzyl phosphate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium hydroxide 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-（1→4）-d-半乳糖基转移酶的供体底物UDP-2-脱氧-d-己糖己糖（“ UDP-2-脱氧-d-半乳糖”）的化学合成和动力学表征

  摘要：

  牛β-（1→4）-半乳糖基转移酶（GalT）将半乳糖从UDP-半乳糖转移至以β-D-GlcpNAc为末端的寡糖，以产生N-乙酰基乳糖胺序列。我们在这里报告了非常不稳定的UDP-2-脱氧-D-lyxo-己糖（“ UDP-2-脱氧-半乳糖，” 2）作为GalT的供体的化学合成，结构表征和酶促评估。当β-D-GlcpNAc-O（CH2）8COOMe被用作受体时，供体2的动力学参数包括Km值为51 microM，几乎与天然底物UDP-半乳糖的动力学参数相同。分离出酶促转移的产物，并确认其具有预期的2'-脱氧-N-乙酰基乳糖胺序列。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)80066-n
• 作为产物：
  描述：

  D-三乙酰半乳糖烯 在 iodonium(di-γ-collidine) perchlorate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl 1-O,O'-dibenzyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  UDP-2-脱氧葡萄糖和半乳糖的化学合成与分离

  摘要：

  摘要 2-脱氧糖是合成化学中具有反应活性和立体选择性的有吸引力的化合物。此外，它们抑制酶和代谢的能力在生物学中很重要。在这项研究中，尿苷-5'-二磷酸 (UDP)-2-脱氧葡萄糖 (11) 和半乳糖 (12) 是化学合成的。这些糖基转移酶的糖供体是通过使用硫代糖苷的磷酸化、与尿苷-5'-单磷酸 (UMP)-吗啉酸盐的偶联反应和适度脱乙酰作用来α-选择性地获得的。在冰箱中使用两种展开溶剂通过顺序硅胶色谱法进行分离。从NMR结果阐明了结构。稳定性研究表明，合成的 UDP-2-脱氧糖在缓冲液 (pH 4) 中的水解速度比天然 UDP 糖快得多。

  DOI：

  10.1080/00397911.2016.1227849

文献信息

• Synthetic approaches to 2-deoxyglycosyl phosphates
  作者：Jutta Niggemann、Thiseb K. Lindhorst、Martina Walfort、Lothar Laupichler、Henry Sajus、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84031-z

  日期：1993.8

  By the use of the N-iodosuccinimide (NIS)-procedure, various glycals could be converted into 2-deoxy-2-iodoglycosyl phosphates. Treatment of glycals 1 and 7 with NIS and dibenzyl phosphate gave the corresponding alpha-1,2-trans-diaxial 2-deoxy-2-iodoglycosyl phosphates 2 and 8 as the main products. The beta-1,2-trans-diequatorial compounds 3 and 9 were isolated as by-products. Analogous reaction of glycals 4 and 10 gave the corresponding 2-deoxy-2-iodoglycosyl phosphates 5, 6, 11, and 12 as crude products, which were characterized by H-1 NMR spectroscopy. Classical phosphorylation of 2-deoxyglycosyl chlorides 14 and 16 with silver dibenzyl phosphate gave the corresponding dibenzyl 2-deoxy-alpha-glycosyl phosphates 15 and 17. Alternatively, glycosylation of tri-O-acetyl-D-glucal (1) using dibenzyl phosphate and triphenylphosphine hydrobromide afforded 15 in lower yield. The application of S-(2-deoxyglycosyl) phosphorodithioates as glycosyl donors provided the most convenient way to dibenzyl 2-deoxyglycosyl phosphates. The alpha-glycosyl phosphates 15, 20, and 22 could be synthesized by reaction of the 2-deoxyglycosyl dithiophosphates 18, 19, and 21 with dibenzyl phosphate and activation by iodonium di-sym-collidine perchlorate. Similary, the 2,6-dideoxyglycosyl dithiophosphates 23 and 25 gave the 2,6-dideoxy phosphates 24 and 26; however, the isolation of these labile compounds could not be effected.