2-[2-(二苯膦基)苯基]-4,5-二氢-4,4-二甲基噁唑 | 64691-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-[2-(二苯膦基)苯基]-4,5-二氢-4,4-二甲基噁唑
• 英文名称: 2-[2-(diphenylphosphino)phenyl]-4,4-dimethyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• 英文别名: 2-(2-(diphenylphosphaneyl)phenyl)-4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazole；2-[2'-(diphenylphosphino)phenyl]-4,5-dihydro-4,4-dimethyl-oxazole；2-(2-(diphenylphosphino)phenyl)-4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazole；2-(2-diphenylphosphino-phenyl)-4,4-dimethyl-4,5-dihydro-oxazole；4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-(2-(diphenylphosphino)phenyl)oxazole；4,4-Dimethyl-2-(2-diphenylphosphinophenyl)-1,3-oxazoline；[2-(4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 64691-33-4
• 化学式: C₂₃H₂₂NOP
• 分子量: 359.408
• InChiKey: HRMFZCLQIYDDQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-80 °C
• 沸点：
  475.7±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(二苯膦基)苯基]-4,5-二氢-4,4-二甲基噁唑 在 硫酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以34%的产率得到2-(二苯基磷酰基)苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  三芳基膦氧化物与梅尔温盐反应中的二分反应途径

  摘要：

  将三苯基膦氧化物添加到四氟硼酸三乙基氧鎓导致高产率地形成乙氧基三苯基phosph四氟硼酸盐，而反向添加产生氧桥联的二phosph盐。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95232-8
• 作为产物：
  描述：

  2-氟-N-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)苯甲酰胺 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-[2-(二苯膦基)苯基]-4,5-二氢-4,4-二甲基噁唑
  参考文献：
  名称：

  含2-芳基恶唑啉的手性磷，硫和硒的制备

  摘要：

  由市售或合成的氨基醇制备一系列对映体纯的2- [2-（二芳基膦基）芳基]-恶唑啉。对于恶唑啉的形成，采用了三种程序：（i）与2-卤代苯甲酸一锅缩合，（ii）ZnCl 2与2-卤代苯甲腈-苯胺催化缩合，和（iii）通过2-卤代苯甲酰胺的三步顺序和甲苯磺酸盐或氯化物。通过非对映选择性亲核取代Ar 1 Ar 2 PC1的卤化物或通过LiPAr 1 Ar 2亲核芳族取代制备含有立体异构磷的膦恶唑啉。另外，制备了硫和硒类似物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00267-0
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯 、 苯甲醯亞胺酸 在 2-[2-(二苯膦基)苯基]-4,5-二氢-4,4-二甲基噁唑 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三乙基硼 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以73%的产率得到dimethyl 2-vinyl-2,3-dihydro-1,5-epoxybenzo[b]azepine-4,4(5H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pd催化乙烯基环丙烷通过[4 + 3]环化反应将蒽脱芳香化

  摘要：

  通过Pd催化的[4 + 3]环化反应实现了乙烯基环丙烷（VCP）对蒽的脱芳香化作用。在催化量的硼烷作为活化剂的存在下，以良好的至优异的产率和优异的立体选择性获得桥接的环状产物。通过引入手性PHOX配体（L5），蒽与乙烯基环丙烷的不对称脱芳香化反应以优异的对映选择性进行。硼烷在反应性中起关键作用，这可能是由于硼烷-蒽环配合物的形成，这已被NMR实验证实。

  DOI：

  10.1002/anie.201901251

文献信息

• Nickel(II) complexes bearing phosphinooxazoline ligands: Synthesis, structures and their ethylene oligomerization behaviors
  作者：Xiubo Tang、Dongheng Zhang、Suyun Jie、Wen-Hua Sun、Jiutong Chen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.05.026

  日期：2005.9

  or Et2AlCl, these complexes exhibited considerable to high activity of ethylene oligomerization. The ligands environments and reaction conditions significantly affect their catalytic activities, while the highest oligomerization activity (up to 1.18 × 106 g · mol−1(Ni) · h−1) was observed for 4d at 20 atm of ethylene. Incorporation of 2–4 equivalents of PPh3 as auxiliary ligands in the 4a–f/MAO catalytic

  合成了一系列由不对称膦-恶唑啉（PHOX）连接的Ni（II）配合物4a - f，并通过元素分析和红外光谱对其进行了表征，并通过X射线晶体学分析证实了配合物4c - 4e的结构。所有衍生物均显示出镍中心和配位原子扭曲的四面体几何形状。在用甲基铝氧烷（MAO）或Et 2 AlCl活化后，这些络合物表现出相当高的乙烯低聚活性。配体的环境和反应条件显着影响其催化活性，而最高的低聚活性（高达1.18×10 6 g·mol -1在20atm的乙烯下观察到（Ni）·h -1）4d。在4a – f / MAO催化体系中掺入2–4当量的PPh 3作为辅助配体导致更高的活性和更长的催化寿命。
• Highly Efficient Synthesis of (Phosphinodihydrooxazole)- (1,5-cyclooctadiene) Iridium Complexes
  作者：Volodymyr Semeniuchenko、Volodymyr Khilya、Ulrich Groth

  DOI：10.1515/znb-2009-1007

  日期：2009.10.1

  A highly efficient one-pot procedure for the synthesis of complexes of the type [Ir(COD)(Phox)]X, where Phox is a (chiral) phosphinooxazoline ligand, X = PF₆ or B[(3,5-(CF₃)₂C₆H₃)]₄ (BARF), is developed. Former reported syntheses demanded the isolation of pure ligands by column chromatography, but the ligands tend to adsorb irreversibly on silica. Moreover, the chromatography has to be performed with careful exclusion of air. The present method avoids this difficulties. The yields of the syntheses are comparable with those starting from the pure ligands. The method is also suitable for the preparation of complexes of the type [Rh(COD)(Phox)]BARF and [Rh(Phox)₂]BARF.

  一种高效的一锅法合成方法用于合成类型为[Ir(COD)(Phox)]X的配合物，其中Phox是一种(手性)膦氧杂环丙酮配体，X = PF₆或B[(3,5-(CF₃)₂C₆H₃)]₄（BARF）。先前报道的合成方法要求通过柱层析分离纯配体，但配体往往会在硅胶上不可逆地吸附。此外，层析过程必须小心排除空气。目前的方法避免了这些困难。合成的产率与从纯配体开始的产率相当。该方法还适用于合成类型为[Rh(COD)(Phox)]BARF和[Rh(Phox)₂]BARF的配合物。
• P∧N versus N∧N ligands for the palladium-catalyzed alternating copolymerization of styrene and carbon monoxide
  作者：Anton Aeby、Giambattista Consiglio

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00302-3

  日期：1999.12

  modified by C1-symmetric chelate ligands containing the 3-phenyl-4-methoxymethyl-4,5-dihydrooxazole chiral moiety and either 2-pyridyl or 2-diphenylphosphinophenyl substituents, catalyze the copolymerization of styrene with carbon monoxide with either a prevailingly syndiotactic or isotactic microstructure, respectively. This and other results obtained with several ligands are interpreted on the basis

  阳离子钯（II）配合物，由含有3-苯基-4-甲氧基甲基-4,5-二氢恶唑手性部分和2-吡啶基或2-二苯基膦基苯基取代基的C1对称螯合配体修饰，催化苯乙烯与一氧化碳的共聚具有主要为间同或等规的微观结构。用几种配体获得的该结果和其他结果是基于在迁移插入引起链增长之前烯烃的位点选择性配位来解释的。
• Crystallographic studies of {η3-1,3-dimethylallyl}{2-[2′-diphenylphosphino) phenyl]oxazoline-P,N} palladium(II) hexafluorophosphates complexes complemented by 1H NMR investigations
  作者：Shuangying Liu、Jürgen F.K. Müller、Markus Neuburger、Silvia Schaffner、Margareta Zehnder

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00509-3

  日期：1997.12

  Palladium(II) η3-1,3-dimethylallyl complexes 1–4 with chiral and non-chiral substituted 2-[2′-(diphenylphosphino)phenyl]oxazolines as ligands were prepared and characterized by X-ray diffraction studies. The determination of the corresponding solution structures were carried out for 1–4 and the complexes 5–6 by 1D and 2D NMR measurements. X-ray and NMR studies equally confirm that the main isomers

  钯（II）η 3 -1,3-二甲基配合物1-4与手性和非手性取代的2-〔2' - （二苯基膦基）苯基]恶唑啉作为制备和表征通过X射线衍射研究的配体。通过1D和2D NMR测量确定了1–4和5–6的配合物的相应溶液结构。X射线和NMR研究同样证实，配合物1-3的主要异构体优先采用exo-syn-syn构型，而4的主要异构体在溶液和溶液中掺杂exo-syn-anti构型。固态。
• Homogeneous Hydrogenation of Tri‐ and Tetrasubstituted Olefins: Comparison of Iridium‐Phospinooxazoline [Ir‐PHOX] Complexes and Crabtree Catalysts with Hexafluorophosphate (PF ₆ ) and Tetrakis[3,5‐bis(trifluoromethyl)phenyl]borate (BAr _F ) as Counterions
  作者：Bettina Wüstenberg、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200700438

  日期：2008.1.4

  conversion was observed. The productivity of the Crabtree catalyst could be strongly increased by replacing the hexafluorophosphate anion with tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate. In one case, in the hydrogenation of a tetraalkyl-substituted CC bond, [Ir(Py)(PCy3)(COD)]BArF gave higher conversion than catalyst 11. However, with several other substrates complex 11 proved to be superior.

  具有两个非手性膦-恶唑啉（PHOX）配体的铱配合物可从市售的苯恶唑啉开始分两步轻松制备。具有四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸酯（BAr F）作为抗衡离子的空气稳定的络合物在一定范围的三和四取代的烯烃的氢化反应中显示出高反应活性。衍生自二环己基膦基恶唑啉配体的铱配合物（11）可获得最佳结果，该配合物在恶唑啉环中不带有其他取代基。对于几种底物，使用Crabtree催化剂的转化率很低，[Ir（Py）（PCy 3）（COD）] PF 6，观察到完全转化。通过用四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸酯代替六氟磷酸根阴离子，可以大大提高Crabtree催化剂的生产率。在一种情况下，在四烷基取代的CC键的氢化中，[Ir（Py）（PCy 3）（COD）] BAr F的转化率高于催化剂11。但是，对于其他几种基材，复合物11被证明是优异的。