19,27-Dioxa-35,36-diazapentacyclo[26.2.2.215,18.12,6.17,11]hexatriaconta-1(30),2(36),3,5,7,9,11(35),15(34),16,18(33),28,31-dodecaene | 1583248-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 19,27-Dioxa-35,36-diazapentacyclo[26.2.2.215,18.12,6.17,11]hexatriaconta-1(30),2(36),3,5,7,9,11(35),15(34),16,18(33),28,31-dodecaene
• CAS: 1583248-49-0
• 化学式: C₃₂H₃₄N₂O₂
• 分子量: 478.634
• InChiKey: HJXQDWHMMPKRDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  44.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  19,27-Dioxa-35,36-diazapentacyclo[26.2.2.215,18.12,6.17,11]hexatriaconta-1(30),2(36),3,5,7,9,11(35),15(34),16,18(33),28,31-dodecaene 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 三甲基铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 C₃₂H₃₄N₂O₂*C₃₃H₄₈N₄O*Cu⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-)
  参考文献：
  名称：

  机械平面手性轮烷的有效方法

  摘要：

  我们描述了第一种在不使用手性分离技术的情况下生产具有优异对映纯度的机械平面手性轮烷的方法，并且首次明确指定了产品的绝对立体化学。这项概念验证研究采用手性池糖作为不对称源，并采用高产活性模板反应来形成机械键，最终为详细研究这些具有挑战性的目标打开了大门。

  DOI：

  10.1021/ja412715m
• 作为产物：
  描述：

  (9-BBN)(CH2)3(p-anisyl) 在 氢溴酸 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 110.08h， 生成 19,27-Dioxa-35,36-diazapentacyclo[26.2.2.215,18.12,6.17,11]hexatriaconta-1(30),2(36),3,5,7,9,11(35),15(34),16,18(33),28,31-dodecaene
  参考文献：
  名称：

  机械平面手性轮烷的有效方法

  摘要：

  我们描述了第一种在不使用手性分离技术的情况下生产具有优异对映纯度的机械平面手性轮烷的方法，并且首次明确指定了产品的绝对立体化学。这项概念验证研究采用手性池糖作为不对称源，并采用高产活性模板反应来形成机械键，最终为详细研究这些具有挑战性的目标打开了大门。

  DOI：

  10.1021/ja412715m

文献信息

• Iterative Synthesis of Oligo[<i>n</i>]rotaxanes in Excellent Yield
  作者：James E. M. Lewis、Joby Winn、Luca Cera、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1021/jacs.6b08958

  日期：2016.12.21

  We present an operationally simple iterative coupling strategy for the synthesis of oligomeric homo- and hetero[n]rotaxanes with precise control over the position of each macrocycle. The exceptional yield of the AT-CuAAC reaction, combined with optimized conditions that allow the rapid synthesis of the target oligomers, opens the door to the study of precision-engineered oligomeric interlocked molecules

  我们提出了一种操作简单的迭代耦合策略，用于合成低聚同和杂 [n] 轮烷，并精确控制每个大环的位置。AT-CuAAC 反应的超高产率与允许快速合成目标低聚物的优化条件相结合，为精密设计的低聚互锁分子的研究打开了大门。
• Synthesis of a Mechanically Planar Chiral Rotaxane Ligand for Enantioselective Catalysis
  作者：Andrew W. Heard、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.02.006

  日期：2020.4

  been explored in catalysis and sensing. However, so far, the applications of one of the most intriguing properties of interlocked molecules, their ability to display stereogenic units that do not rely on the stereochemistry of their covalent subunits, termed “mechanical chirality,” have yet to be properly explored, and prototypical demonstration of the applications of mechanically chiral rotaxanes remain

  轮烷是互锁分子，其中分子环被困在哑铃形轴上，因为它无法从庞大的端基上逸出，从而形成所谓的机械键。互锁分子主要作为分子机器的组成部分进行研究，但在催化和传感方面也探索了通过将一个分子穿过另一个分子所产生的拥挤、灵活的环境。然而，到目前为止，互锁分子最有趣的特性之一的应用，它们展示立体单元的能力，不依赖于其共价亚基的立体化学，称为“机械手性”，尚未得到适当的探索，并且机械手性轮烷应用的原型演示仍然很少。这里，
• Stereoselective Synthesis of Mechanically Planar Chiral Rotaxanes
  作者：Michael A. Jinks、Alberto de Juan、Mathieu Denis、Catherine J. Fletcher、Marzia Galli、Ellen M. G. Jamieson、Florian Modicom、Zhihui Zhang、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1002/anie.201808990

  日期：2018.11.5

  Chiral interlocked molecules in which the mechanical bond provides the sole stereogenic unit are typically produced with no control over the mechanical stereochemistry. Here we report a stereoselective approach to mechanically planar chiral rotaxanes in up to 98:2 d.r. using a readily available α‐amino acid‐derived azide. Symmetrization of the covalent stereocenter yields a rotaxane in which the mechanical

  机械键提供唯一立体单元的手性联锁分子通常是在不控制机械立体化学的情况下产生的。在这里，我们报告了一种机械平面手性轮烷的立体选择性方法，其比例高达 98:2 dr 。使用容易获得的α-氨基酸衍生的叠氮化物。共价立构中心的对称化产生轮烷，其中机械键提供唯一的立构元件。
• Efficient Multicomponent Active Template Synthesis of Catenanes
  作者：James E. M. Lewis、Florian Modicom、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1021/jacs.8b01602

  日期：2018.4.11

  We describe a simple and high yielding active template synthesis of [2]catenanes. In addition to mechanical bond formation using a single premacrocycle bearing an azide and alkyne moiety, our method is also suitable for the co-macrocyclization of readily available bis-alkyne and bis-azide comonomers and even short alkyne/azide components which oligomerize prior to mechanical bond formation.

  我们描述了 [2] 链烷的简单且高产的活性模板合成。除了使用带有叠氮化物和炔烃部分的单个前大环机械键形成之外，我们的方法还适用于容易获得的双炔烃和双叠氮化物共聚单体的共大环化，甚至是在机械之前低聚的短炔烃/叠氮化物组分键的形成。
• High yielding synthesis of 2,2′-bipyridine macrocycles, versatile intermediates in the synthesis of rotaxanes
  作者：J. E. M. Lewis、R. J. Bordoli、M. Denis、C. J. Fletcher、M. Galli、E. A. Neal、E. M. Rochette、S. M. Goldup

  DOI：10.1039/c6sc00011h

  日期：——

  We present a simple approach to bipyridine macrocycles in remarkable yields (typically >65%) and demonstrate their application in efficient rotaxane synthesis.

  我们提出了一种联苯吡啶大环化合物的简单方法，产率高（通常> 65％），并证明了它们在有效的轮烷合成中的应用。