3-phenyl-(5Z)-5-(pyridine-2-ylmethylene)-2-thioxoimidazolin-4-one | 145693-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-phenyl-(5Z)-5-(pyridine-2-ylmethylene)-2-thioxoimidazolin-4-one
• 英文别名: 3-phenyl-(5Z)-5-(pyridin-2-ylmethylene)-2-thioxoimidazolin-4-one；5-[(Z)-2-pyridylmethylidene]-3-phenyl-2-thioxoimidazolidin-4-one；3-phenyl-2-thioxo-5-((Z)-2-pyridylmethylene)imidazolidin-4-one；3-phenyl-5-[(Z)-2-pyridylmethylidene]-2-thiohydantoin；3-phenyl-5-(2-pyridylmethylene)-2-thiohydantoin；(Z)-3-Phenyl-5-(pyridin-2-ylmethylene)-2-thioxoimidazolidin-4-one；(5Z)-3-phenyl-5-(pyridin-2-ylmethylidene)-2-sulfanylideneimidazolidin-4-one
• CAS: 145693-89-6
• 化学式: C₁₅H₁₁N₃OS
• 分子量: 281.338
• InChiKey: KTXQXTKOZNQPKN-RAXLEYEMSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  77.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-(5Z)-5-(pyridine-2-ylmethylene)-2-thioxoimidazolin-4-one 在 copper(l) iodide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ditopic pyridyl-benzothiazole – Pyridylmethylene-2-thiohydantoin conjugates: Synthesis and study in complexation with CuCl2

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.poly.2022.115838
• 作为产物：
  描述：

  苯异硫脲基乙酸 在 哌啶 、 硫酸 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 3-phenyl-(5Z)-5-(pyridine-2-ylmethylene)-2-thioxoimidazolin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Polymorphism of 5-(pyridin-2-ylmethylene)-3-phenyl-2-methylthio-3,5-dihydro-4H-imidazole-4-one

  摘要：

  标题化合物 C16H13N3OS (1) 有三种多晶型。晶体 1 在 262.9(5) K 温度下发生对映、一阶、k2 相变，ΔH = 0.3(1) kJ mol-1。当冷却到低于转变温度时，高温正方多晶体（形态 I，空间群为 Pbcm）转变为低温正方多晶体（形态 II，空间群为 Pbca），其单胞尺寸是形态 I 的两倍。如果形式 III 的晶体与形式 I 的籽晶接触，加热时会发生单向 t2 一阶形式 III → 形式 I 的相变，相变开始于 420 至 448 K 之间，ΔH = -1.7(4) kJ mol-1。1 的分子几何形状在形式 I-III 中最显著的差异体现在苯基环相对于分子其他部分的位置和倾斜度上。形态 III 中的填料与其他多晶型中的填料截然不同。DFT 分子几何优化得出的稳定分子构型顺序如下：形态 II（最稳定）、形态 I（0.50 kJ mol-1）、形态 III（2.81 kJ mol-1）。

  DOI：

  10.1039/c1ce05098b

文献信息

• 5-(Pyridylmethylidene)-substituted 2-thiohydantoins and their complexes with CuII, NiII, and CoII: Synthesis, electrochemical study, and adsorption on the cystamine-modified gold surface
  作者：E. K. Beloglazkina、A. G. Majouga、I. V. Yudin、N. A. Frolova、N. V. Zyk、V. D. Dolzhikova、A. A. Moiseeva、R. D. Rakhimov、K. P. Butin

  DOI：10.1007/s11172-006-0371-3

  日期：2006.6

  A series of CuII, NiII, and CoII complexes with 5-(pyridylmethylidene)-substituted 2-thiohydantoins (L) were synthesized by the reactions of the corresponding organic ligands with MCl2·nH2O. The resulting complexes have the composition LMCl2 (M = Cu or Ni) or L2MCl2 (M = Co). The reactions with N(3)-unsubstituted thiohydantoins afford complexes containing four-membered metallacycles, in which the metal ion is coordinated by the S and N(3) atoms of the thiohydantoin ligand. The reactions of N(3)-substituted thiohydantoins give complexes in which the S and N(1) atoms are involved in coordination. Study by IR spectroscopy demonstrated that the pyridine nitrogen atom is not involved in coordination. Based on the results of electrochemical study of the ligands and complexes by cyclic voltammetry and calculation of their frontier orbitals by the PM3(tm) method, the mechanism of oxidation and reduction of these compounds was proposed. In the first reduction and oxidation steps, the metal atom in the copper and nickel complexes remains, apparently, intact, and these processes occur with the involvement of the ligand fragments, viz., the coordinated thiohydantoin ligand and chloride anion, respectively. In the cobalt complexes, the first reduction step occurs at the ligand; the first oxidation state, at the metal atom. Measurements of the contact angle of aqueous wetting and electrochemical study demonstrated that carboxy-containing 2-thiohydantoins and their complexes can be adsorbed on the cystamine-modified gold surface. The structures of the complexes on the surface differ from the structures of these complexes in solution.

  通过相应的有机配体与 MCl2-nH2O 的反应，合成了一系列具有 5-（吡啶亚甲基）取代的 2-硫代海因（L）的 CuII、NiII 和 CoII 配合物。所得复合物的成分为 LMCl2（M = Cu 或 Ni）或 L2MCl2（M = Co）。与 N(3)-未取代的硫代海因的反应可得到含有四元金属环的配合物，其中金属离子由硫代海因配体的 S 原子和 N(3) 原子配位。N(3) 取代的硫代海因反应生成的配合物中，S 原子和 N(1) 原子参与配位。红外光谱研究表明，吡啶氮原子不参与配位。根据配体和配合物的循环伏安电化学研究结果以及 PM3(tm) 方法对其前沿轨道的计算，提出了这些化合物的氧化和还原机理。在第一个还原和氧化步骤中，铜和镍配合物中的金属原子显然保持完好无损，这些过程分别是在配体片段（即配位的硫代海因配体和氯阴离子）的参与下发生的。在钴配合物中，第一个还原步骤发生在配体上；第一个氧化态发生在金属原子上。水润湿接触角的测量和电化学研究表明，含羧基的 2-硫代海因及其配合物可以吸附在胱胺素修饰的金表面。表面络合物的结构与这些络合物在溶液中的结构不同。
• An Improved Protocol for Synthesis of 3-Substituted 5-Arylidene-2-thiohydantoins: Two-step Procedure Alternative to Classical Methods
  作者：Olga Yu Kuznetsova、Roman L. Antipin、Anna V. Udina、Olga O. Krasnovskaya、Elena K. Beloglazkina、Vladimir I. Terenin、Victor E. Koteliansky、Nikolay V. Zyk、Alexander G. Majouga

  DOI：10.1002/jhet.2464

  日期：2016.9

  A novel method for the direct synthesis of 5‐arylidene‐2‐thiohydantoins from thioureas and aromatic aldehydes in the presence of base in ethanol was developed. Application of this efficient method allowed preparing thiohydantoins, which are difficult to synthesis by traditional methods.

  开发了一种在乙醇中存在碱的情况下，由硫脲和芳香醛直接合成5-芳基-2-硫代乙内酰脲的新方法。该有效方法的应用使得可以制备硫代乙内酰脲，这是传统方法难以合成的。
• TELOMERASE INHIBITORS AND A METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF
  申请人：UCHREZHDENIE KHIMICHESKIJJ FAKUL'TET GOSUDARSTVENNOE UCHEBNO-NAUCHNOE

  公开号：US20130109861A1

  公开（公告）日：2013-05-02

  The invention relates to the field of organic and medicinal chemistry, and molecular biology, and concerns a method for the preparation of a new class of telomerase-inhibiting compounds, which can be utilized for studying telomerases and catalytic sub-units of telomerases, and reverse transcriptases, and foe studying and treating neoplastic and viral diseases. Telomerase-inhibiting coordination compounds of derivatives of imidazol-4-one are characterized by general formula

  本发明涉及有机化学、药物化学和分子生物学领域，涉及一种制备新型端粒酶抑制剂化合物的方法，可用于研究端粒酶和催化亚单位，以及反转录酶，用于研究和治疗肿瘤和病毒性疾病。咪唑-4-酮衍生物的端粒酶抑制配位化合物的一般式如下：
• Synthesis of isomeric 3-phenyl-5-(pyridylmethylene)-2-thiohydantoins and their S-methylated derivatives. Molecular and crystal structures of (5Z)-3-phenyl-5-(pyridin-2-ylmethylene)-2-thiohydantoin and (5Z)-2-methylthio-3-phenyl-5-(pyridin-2-ylmethylene)-3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one
  作者：A. G. Majouga、E. K. Beloglazkina、S. Z. Vatsadze、N. A. Frolova、N. V. Zyk

  DOI：10.1007/s11172-005-0201-z

  日期：2004.12

  Three procedures were used for the synthesis of α-, β, and γ-pyridyl-substituted (5Z)-3-phenyl-5-(pyridylmethylene)-2-thiohydantoins: the reaction of 2-thiohydantoin with the corresponding aldehyde in AcOH in the presence of AcONa, the two-step one-pot synthesis with the use of the same starting compounds, and three-component condensation of aryl isothiocyanate, glycine, and aldehyde in AcOH. Alkylation

  三个程序用于合成 α-、β 和 γ-吡啶基取代的 (5Z)-3-苯基-5-(吡啶基亚甲基)-2-硫代乙内酰脲：2-硫代乙内酰脲与相应的醛在 AcOH 中的反应AcONa 的存在，使用相同起始化合物的两步一锅法合成，以及异硫氰酸芳基酯、甘氨酸和醛在 AcOH 中的三组分缩合。在碱存在下用碘甲烷对所得硫代乙内酰脲进行烷基化，得到相应的 S-甲基化衍生物，即 2-甲硫基-3-苯基-5-(吡啶基亚甲基)-3,5-二氢-4H-咪唑-4-那些。(5Z)-3-苯基-5-(吡啶-2-基亚甲基)-2-硫代咪唑啉-4-酮和(5Z)-2-甲硫基-3-苯基-5-(吡啶-2-基亚甲基)的结构-3,5-二氢-4H-咪唑-4-酮通过X-射线衍射分析确定。
• Synthesis and electrochemistry of (5Z,5′Z)-2,2′-(alkane-α,ω-diyldisulfanyldiyl)-bis(5-(2-pyridylmethylene)-3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one) complexes with cobalt(II) chloride
  作者：E. K. Beloglazkina、A. G. Majouga、I. V. Yudin、N. V. Zyk、A. A. Moiseeva、K. P. Butin

  DOI：10.1007/s11172-006-0092-7

  日期：2005.9

  presence of potassium carbonate. Complexes of these compounds (L) with CoCl2 were synthesized. In all cases, the complexes L(CoCl2)2 were formed regardless of the ratio of L and inorganic salt introduced into the reaction. According to electronic spectroscopic data, the cobalt atom in the complexes has a tetrahedral coordination environment. The synthesized ligands and complexes were electrochemically studied

  一系列含有两个 5-(2-pyridylmethylene)-2-sulfanyl-3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one 部分的 S-烷基化 2-thiohydantoin 衍生物是通过具有不同碳原子数的多亚甲基桥连接的第一次合成。这些化合物是通过 3-苯基-5-(2-吡啶基亚甲基)-2-硫代乙内酰脲或 3-甲基-5-(2-吡啶基亚甲基)-2-硫代乙内酰脲与不同的 α,ω-二溴烷在丙酮或 DMF 中烷基化得到的在碳酸钾的存在下。合成了这些化合物(L)与CoCl 2 的配合物。在所有情况下，无论引入到反应中的 L 和无机盐的比例如何，都会形成配合物 L(CoCl2)2。根据电子光谱数据，配合物中的钴原子具有四面体配位环境。