(S,S)-1,7,7-trimethyl-2,5-di-p-tolylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene | 1346758-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: (S,S)-1,7,7-trimethyl-2,5-di-p-tolylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
• 英文别名: (1S,4S)-1,7,7-trimethyl-2,5-bis(4-methylphenyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
• CAS: 1346758-68-6
• 化学式: C₂₄H₂₆
• 分子量: 314.47
• InChiKey: JBBRKQFRDRGCSR-ISKFKSNPSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dione 在 四(三苯基膦)钯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (S,S)-1,7,7-trimethyl-2,5-di-p-tolylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸高度对映选择性铑催化的不对称1,4加成反应与无环α，β-不饱和化合物：（-）-吲哚啉的形式合成

  摘要：

  是做二烯就是做的：稳定的手性双环[2.2.1]二烯配体是由（-）-5-氧代冰片乙酸酯合成的，用于芳基硼酸与无环α，β-不饱和化合物的不对称1,4加成反应。由1和[{RhCl（C 2 H 4）2 } 2 ]原位生成的络合物的低催化负载量提供了良好至优异收率和优异对映选择性的加合物。该方法用于（-）-茚达林的正式全合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201102073
• 作为试剂：
  描述：

  N-苄基马来酰亚胺 、 2-(三氟甲基)苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (S,S)-1,7,7-trimethyl-2,5-di-p-tolylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到(R)-1-benzyl-3-(2-(trifluoromethyl)phenyl)pyrrolidine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  铑催化对映选择性共轭芳基硼酸与马来酰亚胺的直接合成手性3-芳基琥珀酰亚胺

  摘要：

  包含2,5-二芳基取代的双环[2.2.1]二烯配体L1 - L10的手性铑催化剂用于芳基硼酸与N-取代的马来酰亚胺的1,4-加成对映选择性反应。在存在2.5 mol％Rh I / L2的情况下，分离出对映体富集的共轭加合物，收率为72–99％，ee为86–98％  。该协议提供了一种方便的方法，可以以高对映选择性的方式访问各种3-芳基琥珀酰亚胺。具有易于裂解的N-保护基的马来酰亚胺被耐受，从而能够合成有用的合成中间体。吡咯烷4中，生物活性化合物和吡咯烷5，一个ENT -precursor到HSD-1抑制剂，合成以证明该方法的效用。

  DOI：

  10.1002/chem.201501059

文献信息

• Expanding the C1-Symmetric Bicyclo[2.2.1]heptadiene Ligand Family: Highly Enantioselective Synthesis of Cyclic β-Aryl-Substituted Carbonyl Compounds
  作者：Chia-Chen Liu、Damodar Janmanchi、Chun-Chih Chen、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201200143

  日期：2012.5

  highly enantioenriched cyclic β-aryl-substituted carbonyl compounds has been achieved through the RhI-catalyzed asymmetric 1,4-addition of an array of arylboronic acids to cyclic α,β-unsaturated carbonyl compounds. In the presence of 0.1 or 0.5 mol-% of the RhI/1g complex, the products of conjugate addition were isolated in 89 to 98 % ee and in good to excellent yield.

  通过RhI催化的芳基硼酸阵列与环状α,β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成，实现了高度对映体富集的环状β-芳基取代羰基化合物的有效制备。在 0.1 或 0.5 mol% 的 RhI/1g 复合物的存在下，共轭加成产物的分离率为 89% 至 98% ee，产率良好至极好。
• Highly Enantioselective Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reactions of Arylboronic Acids to Acyclic α,β-Unsaturated Compounds: The Formal Synthesis of (−)-Indatraline
  作者：Wei-Ting Wei、Jiann-Yih Yeh、Ting-Shen Kuo、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1002/chem.201102073

  日期：2011.10.4

  were synthesized from (−)‐5‐oxobornyl acetate and utilized in the asymmetric 1,4‐addition reaction of arylboronic acids with acyclic α,β‐unsaturated compounds. Low catalytic loading of the complex, generated in situ from 1 and [RhCl(C2H4)2}2], provides adducts in good to excellent yields and excellent enantioselectivities. This method was used for the formal total synthesis of (−)‐indatraline.

  是做二烯就是做的：稳定的手性双环[2.2.1]二烯配体是由（-）-5-氧代冰片乙酸酯合成的，用于芳基硼酸与无环α，β-不饱和化合物的不对称1,4加成反应。由1和[RhCl（C 2 H 4）2 } 2 ]原位生成的络合物的低催化负载量提供了良好至优异收率和优异对映选择性的加合物。该方法用于（-）-茚达林的正式全合成。