o-methoxyphenyl p-tolyl sulfoxide | 320576-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-methoxyphenyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: o-anisyl p-tolyl sulfoxide；o-anisyl-p-tolyl sulfoxide；rac.-(2-Methoxy-phenyl)-p-tolyl-sulfoxid；Anisyl S-phenyl sulphoxid；2-Methoxyphenyl 4-methylphenyl sulfoxide；1-methoxy-2-(4-methylphenyl)sulfinylbenzene
• CAS: 320576-23-6
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂S
• 分子量: 246.33
• InChiKey: AGNRSMUDOWGZRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88-90 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  411.2±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-methoxyphenyl p-tolyl sulfoxide 、 (2-溴乙炔基)三异丙基硅烷 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 C₉₀H₁₁₈I₄O₄Rh₂Si₄ 、 C₁₈H₂₄N₂O₄ 、 silver(l) oxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以23 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不同模式亚砜的对映选择性 C-H 炔基化：去对称化、动力学拆分和平行动力学拆分

  摘要：

  公开了用炔基溴作为炔基化试剂的铑催化的非手性和外消旋亚砜的对映选择性 C-H 炔基化。在温和的反应条件下，通过去对称化、动力学拆分和平行动力学拆分，以良好的产率和出色的对映选择性（高达 99% ee， s因子高达 > 500）构建了多种手性亚砜。手性环戊二烯基铑（III) 催化剂与手性甲酰胺添加剂配对。在 C-H 键断裂过程中，手性催化剂、亚砜和手性羧酸酰胺之间的相互作用提供了不对称诱导，这通过 DFT 计算得到了验证。手性甲酰胺作为促进 C-H 活化的碱基，并在 C-H 裂解过程中提供额外的手性环境。

  DOI：

  10.1039/d2sc05310a
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯硫酚 在 copper(l) iodide 、 新铜试剂 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 o-methoxyphenyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  二芳基亚砜通过平行动力学拆分和不对称化进行钯催化的对映选择性CH烯烃化

  摘要：

  开发了第一个用非手性或外消旋亚砜作为导向基团的Pd II催化对映选择性CH烯化反应的例子。通过不对称化和平行动力学拆分（PKR）合成了具有高对映选择性（高达99％）的多种手性二芳基亚砜。这是Pd II催化通过PKR进行对映选择性C（sp 2）-H功能化的首次报道，它代表了构建硫手性中心的新策略。

  DOI：

  10.1002/anie.201801146

文献信息

• Aryl Sulfoxides via Palladium-Catalyzed Arylation of Sulfenate Anions
  作者：Guillaume Maitro、Sophie Vogel、Guillaume Prestat、David Madec、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/ol062315a

  日期：2006.12.1

  [Structure: see text] Palladium-catalyzed arylation of sulfenate anions generated from beta-sulfinyl esters can take place under biphasic conditions. This hitherto unknown reaction provides a simple, mild, and efficient route to aryl sulfoxides in good yields. The development of a new pseudo-domino type I procedure involving a sulfinylation followed by a Mirozoki-Heck coupling is also described.

  [结构：见正文]由β-亚磺酰基酯生成的亚硫酸根阴离子的钯催化芳基化反应可在两相条件下进行。迄今为止未知的反应提供了简单，温和且有效的途径，以高收率制备芳基亚砜。还描述了涉及亚磺酰基化然后进行Mirozoki-Heck偶联的新的假多米诺骨牌I型程序的开发。
• One-Pot Sulfoxide Synthesis Exploiting a Sulfinyl-Dication Equivalent Generated from a DABSO/Trimethylsilyl Chloride Sequence
  作者：Danny C. Lenstra、Vincent Vedovato、Emmanuel Ferrer Flegeau、Jonathan Maydom、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00712

  日期：2016.5.6

  sulfinate intermediate. In situ conversion of the sulfinate to a sulfinate silyl ester, using TMS-Cl (trimethylsilyl chloride), generates a second electrophile, allowing addition of a second organometallic reagent. Organolithium or Grignard reagents can be employed, delivering sulfoxides in good to excellent yields.

  描述了一种使用有机金属亲核试剂合成不对称亚砜的一锅法。从替代DABSO（DABCO- bis（二氧化硫））输送的二氧化硫用作初始亲电试剂，并与第一种有机金属试剂结合生成亚磺酸盐中间体。使用TMS-Cl（三甲基甲硅烷基氯）将亚磺酸盐原位转化为亚磺酸盐甲硅烷基酯可生成第二亲电试剂，从而可添加第二有机金属试剂。可以使用有机锂或格氏试剂，以高至极好的收率递送亚砜。
• Aryl Sulfoxides from Allyl Sulfoxides via [2,3]-Sigmatropic Rearrangement and Domino Pd-Catalyzed Generation/Arylation of Sulfenate Anions
  作者：Elise Bernoud、Gaëtan Le Duc、Xavier Bantreil、Guillaume Prestat、David Madec、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/ol902620t

  日期：2010.1.15

  Allylic sulfoxides, via [2,3]-sigmatropic rearrangement and oxidative addition of the resulting allylic sulfenate esters to Pd(0), are found to be excellent precursors of sulfenate anions. This hitherto unknown reactivity is applied in a new Pd(0)-catalyzed domino sequence involving sulfenate anion generation followed by arylation to afford aryl sulfoxides.

  烯丙基亚砜通过[2,3]-σ重排和氧化生成的烯丙基亚磺酸酯到Pd（0）的氧化添加被发现是亚硫酸根阴离子的优良前体。迄今未知的反应性被应用于新的Pd（0）催化的多米诺骨牌序列中，该序列涉及亚硫酸盐阴离子的产生，然后芳基化生成芳基亚砜。
• Enantioselective Synthesis of Aryl Sulfoxides via Palladium-Catalyzed Arylation of Sulfenate Anions
  作者：Guillaume Maitro、Sophie Vogel、Mounel Sadaoui、Guillaume Prestat、David Madec、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/ol702343g

  日期：2007.12.1

  Arylation of various sulfenate anions generated from beta-sulfinyl esters by retro-Michael reaction in the presence of palladium(0) and enantiopure ligands gave the corresponding aryl sulfoxides in enantio-enriched form. The Josiphos-type ligand (R)-(S)-PPF-t-Bu2 turned out to be the best ligand tested, allowing ee's up to 83% in a predictable sense.

  在钯（0）和对映体纯配体的存在下，通过逆迈克尔反应从β-亚磺酰基酯生成的各种亚磺酸根阴离子的芳基化反应，得到对映体富集形式的相应芳基亚砜。事实证明，Josiphos型配体（R）-（S）-PPF-t-Bu2是最好的配体，在可预测的意义上，ee的最高配比为83％。
• Thermal racemization of diaryl, alkyl aryl, and dialkyl sulfoxides by pyramidal inversion
  作者：Dennis R. Rayner、Arnold J. Gordon、Kurt Mislow

  DOI：10.1021/ja01020a019

  日期：1968.8