1,2-双(3,5-二甲氧基苯基)-2-羟基乙酮 | 144758-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 1,2-双(3,5-二甲氧基苯基)-2-羟基乙酮
• 英文名称: 1,2-bis-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-hydroxyethanone
• 英文别名: 3,3',5,5'-tetramethoxybenzoin；Ethanone, 1,2-bis(3,5-dimethoxyphenyl)-2-hydroxy-；1,2-bis(3,5-dimethoxyphenyl)-2-hydroxyethanone
• CAS: 144758-76-9
• 化学式: C₁₈H₂₀O₆
• 分子量: 332.353
• InChiKey: FRFNNKFPADJNFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.204±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-双(3,5-二甲氧基苯基)-2-羟基乙酮 在 硝酸铵 、 氢溴酸 、 copper diacetate 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3,3',5,5'-tetra(decyloxy)benzil
  参考文献：
  名称：

  盘状镍双（二硫烯）配合物 - 合成、光电化学和介晶性质

  摘要：

  15 种中性长链取代的盘状镍双（1,2-二苯基-1,2-乙烯二硫烯）配合物 [Ni(dpedt)2]，包括 13 种新化合物，已通过新的短而有效的合成途径合成。物理研究表明，这些配合物是热稳定的，具有良好的电子接受性能，并在近红外光谱区强烈吸收光。[Ni(dpedt)2] 的电化学和光学性质适度取决于连接到配合物苯环上的官能团。它们的 LUMO 和 HOMO 能级分别在 –4.7 至 –5.0 和 –5.7 至 –6.0 eV 的范围内。两个八(n-烷氧基)-取代的配合物表现出具有六方对称性的柱状液晶相。

  DOI：

  10.1002/ejic.201001288
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲氧基苯甲醛 在 sodium cyanide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1,2-双(3,5-二甲氧基苯基)-2-羟基乙酮
  参考文献：
  名称：

  盘状镍双（二硫烯）配合物 - 合成、光电化学和介晶性质

  摘要：

  15 种中性长链取代的盘状镍双（1,2-二苯基-1,2-乙烯二硫烯）配合物 [Ni(dpedt)2]，包括 13 种新化合物，已通过新的短而有效的合成途径合成。物理研究表明，这些配合物是热稳定的，具有良好的电子接受性能，并在近红外光谱区强烈吸收光。[Ni(dpedt)2] 的电化学和光学性质适度取决于连接到配合物苯环上的官能团。它们的 LUMO 和 HOMO 能级分别在 –4.7 至 –5.0 和 –5.7 至 –6.0 eV 的范围内。两个八(n-烷氧基)-取代的配合物表现出具有六方对称性的柱状液晶相。

  DOI：

  10.1002/ejic.201001288

文献信息

• α,β-Unsaturated Aldehydes as Substrates for Asymmetric CC Bond Forming Reactions with Thiamin Diphosphate (ThDP)-Dependent Enzymes
  作者：Anabel Cosp、Carola Dresen、Martina Pohl、Lydia Walter、Caroline Röhr、Michael Müller

  DOI：10.1002/adsc.200700550

  日期：2008.3.25

  decarboxylase (PDC) from Saccharomyces cerevisiae provide different CC bond forming possibilities of α,β-unsaturated aldehydes with aliphatic and aromatic aldehydes. Structure elucidation and determination of the absolute configuration of the products, which were obtained with high regio- and stereoselectivity were carried out. Selective 1,2-reactivity with yields of 75% and >98% ee, for one single isomer

  酶裂解酶的苯甲醛（BAL）从荧光假单胞菌，苯甲酰甲酸脱羧酶（BFD）恶臭假单胞菌从和丙酮酸脱羧酶（PDC）酿酒酵母提供不同的CC键形成与脂肪族和芳香族醛的α可能性，β不饱和醛。进行了结构阐明和确定了产物的绝对构型，这些产物具有很高的区域选择性和立体选择性。通过选择合适的酶和合适的底物，获得了一种单一异构体（A）的选择性1,2反应性，产率为75％ee和> 98％ee。通过改变酶或底物的区域异构羟基酮可以获得ee高达99％以上的C。通过应用不同的依赖ThDP的酶作为催化剂，可以大大促进这些新的手性结构单元在天然产物或生物活性物质合成中的应用。
• Photogeneration of amines from α-keto carbamates: design and preparation of photoactive compounds
  作者：James F. Cameron、C. Grant Willson、Jean M. J. Fréchet

  DOI：10.1039/a602018f

  日期：——

  The design and synthesis of substituted desyl (2-oxo-1,2-diphenylethyl) groups has been investigated to create new photolabile protecting groups. The photoreactivity of these chromophores stems from the diverse photochemistry of the desyl group. Several chromophore designs have been explored in which the substitution pattern of the parent desyl chromophore was varied systematically. The required benzoin chromophores are prepared by a variety of synthetic routes, depending on the structure of the benzoin chromophore desired. Symmetrical benzoins are readily available via the benzoin condensation. Unsymmetrical benzoins including 2,2-disubstituted α-hydroxy ketones are generally prepared via trimethylsilyl (TMS) masked cyanohydrins. On reaction with a Grignard reagent, the TMS masked cyanohydrin functions as an α-hydroxycarbonyl equivalent to form α-hydroxy ketones. Alternatively, lithiation of a TMS masked cyanohydrin generates a benzoyl anion equivalent which reacts with aldehydes and ketones to generate substituted benzoins. These desyl chromophores have significant potential as new photolabile protecting moieties for a variety of functional groups and are used to mask primary and secondary amines as photosensitive α-keto carbamates. The substituted benzoin carbamates are readily prepared from the appropriate benzoin by reaction with isocyanates or by activation as a mixed carbonate followed by reaction with the free amine. These α-keto carbamates are interesting for two main reasons. First, the facile synthesis of these materials indicates the ease of introduction of the desyl based photolabile group. Second, these α-keto carbamates may be used for rapid evaluation of novel photoactive desyl based chromophores.

  对取代的德亚尔（2-氧-1,2-二苯乙基）基团的设计和合成进行了研究，以创建新的光敏保护基团。这些颜料的光反应性源于德亚尔基团的多样光化学。已经探索了几种颜料设计，其中母体德亚尔颜料的取代模式被系统地变化。所需的苯基醇颜料通过多种合成途径制备，这取决于所需苯基醇颜料的结构。对称的苯基醇可以通过苯基醇缩合法轻松获得。包括2,2-二取代的α-羟基酮在内的不对称苯基醇通常通过三甲基硅基（TMS）掩蔽氰醇生成。与格氏试剂反应时，TMS掩蔽氰醇作为α-羟基羰基等价物，形成α-羟基酮。或者，TMS掩蔽氰醇的锂化生成苯甲酰阴离子等价物，与醛和酮反应生成取代苯基醇。这些德亚尔颜料作为新型光敏保护基团在多种功能基团中具有重要潜力，被用于掩蔽一级和二级胺，作为光敏α-酮氨基甲酸酯。取代的苯基醇氨基甲酸酯可以通过与异氰酸酯反应，或通过作为混合碳酸盐活化后与游离胺反应，从适当的苯基醇中容易制备。这些α-酮氨基甲酸酯在两个主要方面颇具趣味。首先，这些材料的简单合成表明引入德亚尔基光敏基团的容易性。其次，这些α-酮氨基甲酸酯可用于快速评估新型光活性德亚尔基颜料。
• Reduction of 1,2-diketones with titanium tetraiodide: a simple approach to α-hydroxy ketones
  作者：Ryuuichirou Hayakawa、Tetsuya Sahara、Makoto Shimizu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01385-x

  日期：2000.10

  1,2-Diketones are readily reduced with titanium tetraiodide to give α-hydroxy ketones in good to excellent yields. Regioselectivity on the reduction of unsymmetrical substrates is also discussed.

  用四碘化钛容易地还原1,2-二酮，从而以良好或优异的收率得到α-羟基酮。还讨论了还原非对称底物时的区域选择性。
• Synthesis, structure and theoretical investigation into a homoleptic tris(dithiolene) tungsten
  作者：Khuzaimah Arifin、Lorna Jeffery Minggu、Wan Ramli Wan Daud、Bohari M. Yamin、Rusli Daik、Mohammad B. Kassim

  DOI：10.1016/j.saa.2013.09.069

  日期：2014.2

  A new homoleptic dithiolene tungsten complex, tris-1,2-bis(3,5-dimethoxyphenyl)-1,2-ethylenodithiolene-S,S′}tungsten, was successfully synthesized via a reaction of the thiophosphate ester and sodium tungstate. The thiophosphate ester was prepared from 3,5-dimethoxybenzaldehyde via benzoin condensation to produce the intermediate 1,2-bis-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-hydroxy-ethanone compound, followed

  通过硫代磷酸酯和钨酸钠的反应成功地合成了一种新的均相二硫代钨络合物，tris- 1,2-双（3,5-二甲氧基苯基）-1,2-亚乙基二硫代噻吩-S，S'}钨。由3，5-二甲氧基苯甲醛经安息香缩合制备硫代磷酸酯，以产生中间体1，2-双-（3，5-二甲氧基苯基）-2-羟基-乙酮化合物，然后使中间体与五硫化二磷反应。FTIR，UV-Vis光谱，1 H NMR和13 C NMR以及元素分析证实了该产物为三1,2-双-（3,5-二甲氧基苯基）-1,2-乙撑二硫代烯-S，S'}钨C 54 H 54 O 12 S 6的分子式W.产品的晶体采用单斜晶系，其空间群为P 2（1）/ n，其中a  = 12.756（2）Å，b  = 21.560（3）Å，c  = 24.980（4）Å，β  = 103.998 （3）°。三个硫酯配体作为二齿螯合物附着在钨上，形成扭曲的八面体几何形状。进行了密度泛函理论计算，
• Synthesis of an Enantiopure Fluorous 1,2-Diphenyl-1,2-diaminoethane
  作者：Denis Sinou、Jerome Bayardon

  DOI：10.1055/s-2004-834953

  日期：——

  Enantiopure fluorous 1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine bearing four fluorous ponytails and having 62.2% fluorine content has been prepared. Resolution of racemic 1,2-bis(3,5-dimethoxy­phenyl)ethane-1,2-diamine with (-)-menthyl chloroformate followed by reduction of the obtained carbamate afforded the corresponding enantiopure secondary diamines. Protection of the amino function as an aminal, followed by the cleavage of the methoxy moiety and then the introduction of the four fluorous ponytails gave after hydrolysis the enantiopure fluorous 1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine.

  制备了带有四个氟马尾辫、氟含量为62.2%的对映体纯氟1,2-二苯基-1,2-乙二胺。用(-)-氯甲酸薄荷酯拆分外消旋1,2-双(3,5-二甲氧基苯基)乙烷-1,2-二胺，然后还原所得氨基甲酸酯，得到相应的对映体纯仲二胺。将氨基官能团保护为缩醛胺，然后裂解甲氧基部分，然后引入四个含氟马尾辫，水解后得到对映体纯含氟1,2-二苯基-1,2-乙二胺。