methyl (4,5)-anti-4-(2'-methyl-4'-methoxyphenyl)-5-tosyloxy-2(E)-hexenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (4,5)-anti-4-(2'-methyl-4'-methoxyphenyl)-5-tosyloxy-2(E)-hexenoate
• 英文别名: methyl (E,4S,5S)-4-(4-methoxy-2-methylphenyl)-5-(4-methylphenyl)sulfonyloxyhex-2-enoate
• 化学式: C₂₂H₂₆O₆S
• 分子量: 418.511
• InChiKey: KAAXCZNVCGUVDN-GURWAVDKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  87.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4,5)-anti-4-(2'-methyl-4'-methoxyphenyl)-5-tosyloxy-2(E)-hexenoate 在 palladium dihydroxide sodium hydroxide 、 水 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 97.0h， 生成 (R*)-5-[(R*)-1-(4-methoxy-2-methylphenyl)ethyl]-tetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  （4,5）-抗-4-芳基-5-甲苯磺酰氧基-2（E）-己酸酯衍生物的溶剂化。

  摘要：

  （4，5）-抗-4-芳基-5-甲苯磺酰氧基-2（E）-己酸酯4a-k的溶剂分解反应得到（4，5）-抗-4-芳基-5-羟基-2（E） -己烯酸酯2a-k和（4,5）-抗-5-芳基-4-羟基-2（E）-己烯酸酯5a-k以及完全反转。通过在水饱和的硝基甲烷中加热处理来诱导这种1，2-芳基迁移。基于对芳环的取代基作用，认为这种1，2-芳基迁移是通过σ桥的离子进行的。发现在2a-k和5a-k之间的产物选择性由底物4a-k的芳环中的取代基和取代图案巧妙地控制。

  DOI：

  10.1248/cpb.53.1259
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯甲醚 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl (4,5)-anti-4-(2'-methyl-4'-methoxyphenyl)-5-tosyloxy-2(E)-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  （4,5）-抗-4-芳基-5-甲苯磺酰氧基-2（E）-己酸酯衍生物的溶剂化。

  摘要：

  （4，5）-抗-4-芳基-5-甲苯磺酰氧基-2（E）-己酸酯4a-k的溶剂分解反应得到（4，5）-抗-4-芳基-5-羟基-2（E） -己烯酸酯2a-k和（4,5）-抗-5-芳基-4-羟基-2（E）-己烯酸酯5a-k以及完全反转。通过在水饱和的硝基甲烷中加热处理来诱导这种1，2-芳基迁移。基于对芳环的取代基作用，认为这种1，2-芳基迁移是通过σ桥的离子进行的。发现在2a-k和5a-k之间的产物选择性由底物4a-k的芳环中的取代基和取代图案巧妙地控制。

  DOI：

  10.1248/cpb.53.1259

文献信息

• Intramolecular Reaction of a Phenonium Ion. Novel Lactonization of 4-Aryl-5-tosyloxypentanoates and 4-Aryl-5-tosyloxyhexanoates Concomitant with a Phenyl Rearrangement¹
  作者：Shinji Nagumo、Machiko Ono、Yo-ichiro Kakimoto、Tsuneo Furukawa、Tomoaki Hisano、Megumi Mizukami、Norio Kawahara、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1021/jo010500q

  日期：2002.9.1

  of the aromatic ring on the reactivity, it was found that the reaction proceeded via a phenonium ion. This finding was supported by the stereochemical results for the lactonization of optical active 1. Silica gel-promoted lactonization of 1 gave only gamma-lactone 2, whereas that of 3 afforded gamma-lactone 4 and delta-lactone 5. These lactonizations proved to be kinetically controlled. On the other

  报道了4-芳基-5-甲苯磺酰氧基戊酸甲酯1和4-芳基-5-甲苯磺酰氧基己酸酯3伴随苯基重排的新型内酯化。通过硅胶或在各种溶剂中加热促进内酯化。通过检查芳环的取代基对反应性的影响，发现反应通过a离子进行。光学活性物质1的内酯化的立体化学结果支持了这一发现。硅胶促进的内酯化1仅产生γ-内酯2，而硅胶3的内酯化产生γ-内酯4和δ-内酯5。这些内酯化被证明是动力学控制的。另一方面，当将3c在CH（3）NO（2）中于70℃加热时，观察到4c的高选择性形成。
• Lactonization of methyl 4-aryl-5-tosyloxyhexanoate via a phenonium ion
  作者：Shinji Nagumo、Tomoaki Hisano、Yo-ichiro Kakimoto、Norio Kawahara、Machiko Ono、Tsuneo Furukawa、Sanae Takeda、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01799-7

  日期：1998.10

  Lactonization of methyl 4-aryl-5-tosyloxy hexanoate 3 via a phenonium ion gave γ-lactone 4 selectively under thermodynamical conditions while it afforded δ-lactone 5 preferentially under kinetic conditions.

  通过离子对4-芳基-5-甲苯磺酰氧己酸甲酯3进行酸化，在热力学条件下选择性产生γ-内酯4，而在动力学条件下优先提供δ-内酯5。