methyl (4,5)-anti-4-(2'-methyl-4'-methoxyphenyl)-5-hydroxy-2(E)-hexenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (4,5)-anti-4-(2'-methyl-4'-methoxyphenyl)-5-hydroxy-2(E)-hexenoate
• 英文别名: rac-(2E,4S,5S)-methyl 5-hydroxy-4-(4-methoxy-2-methylphenyl)hex-2-enoate；methyl (E,4S,5S)-5-hydroxy-4-(4-methoxy-2-methylphenyl)hex-2-enoate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: PAFSQMJBFZIQQO-FTWBLAIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4,5)-anti-4-(2'-methyl-4'-methoxyphenyl)-5-hydroxy-2(E)-hexenoate 在 palladium hydroxide - carbon 吡啶 、 氢气 、 silica gel 作用下， 以 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (R*)-5-[(R*)-1-(4-methoxy-2-methylphenyl)ethyl]-tetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  离子的分子内反应。4-芳基-5-甲苯磺酰氧基戊酸酯和4-芳基-5-甲苯磺酰己酸酯的新型内酯化与苯基重排同时发生。

  摘要：

  报道了4-芳基-5-甲苯磺酰氧基戊酸甲酯1和4-芳基-5-甲苯磺酰氧基己酸酯3伴随苯基重排的新型内酯化。通过硅胶或在各种溶剂中加热促进内酯化。通过检查芳环的取代基对反应性的影响，发现反应通过a离子进行。光学活性物质1的内酯化的立体化学结果支持了这一发现。硅胶促进的内酯化1仅产生γ-内酯2，而硅胶3的内酯化产生γ-内酯4和δ-内酯5。这些内酯化被证明是动力学控制的。另一方面，当将3c在CH（3）NO（2）中于70℃加热时，观察到4c的高选择性形成。

  DOI：

  10.1021/jo010500q
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4S,5S)-methyl 5-(4-bromobenzenesulfonyloxy)-4-(4-methoxy-2-methylphenyl)hex-2-enoate 在 水 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 35.0h， 以40%的产率得到(E)-(4S,5S)-4-Hydroxy-5-(4-methoxy-2-methyl-phenyl)-hex-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于脂肪酶催化的动力学拆分和芳基的重排，轻松制备双五倍烷型倍半萜烯的5-芳基-4-羟基己二-2（E）-烯酸甲酯，手性合成子

  摘要：

  外消旋甲基（4 S *，5 S *）-4-芳基-5-羟基己二-2（E）-烯酸酯1a - h的脂肪酶催化对映选择性乙酰化反应，通过使用可以达到有效的拆分度（E > 400） CAL-B。将获得的旋光化合物1a – h溴化后，对溴化物13a – h进行溶剂分解，得到相应的甲基（4 S ∗，5 S ∗）-5-芳基-4-羟基己2（E）-烯酸酯3a – h（26 –94％的收率）。的产量3a和3c对相应的13个溶剂化物的溶剂分解分别为92％和40％，而据报道相应的甲苯磺酸盐的溶剂化分别为70％和17％。该程序是合成生物活性和光学活性双五硼烷型倍半萜烯的简便实用途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.04.015

文献信息

• Solvolysis of (4,5)-anti-4-Aryl-5-tosyloxy-2(E)-hexenoate Derivatives
  作者：Machiko Ono、Takeru Ehara、Hirofumi Yokoyama、Nobuyoshi Ohtani、Youko Hoshino、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.53.1259

  日期：——

  The solvolysis reaction of (4,5)-anti-4-aryl-5-tosyloxy-2(E)-hexenoates 4a-k gave (4,5)-anti-4-aryl-5-hydroxy-2(E)-hexenoates 2a-k and (4,5)-anti-5-aryl-4-hydroxy-2(E)-hexenoates 5a-k along with the complete inversion. This 1,2-aryl migration was induced by treatment with heating in water-saturated nitromethane. On the basis of the substituent effect on the aromatic ring, this 1,2-aryl migration is

  （4，5）-抗-4-芳基-5-甲苯磺酰氧基-2（E）-己酸酯4a-k的溶剂分解反应得到（4，5）-抗-4-芳基-5-羟基-2（E） -己烯酸酯2a-k和（4,5）-抗-5-芳基-4-羟基-2（E）-己烯酸酯5a-k以及完全反转。通过在水饱和的硝基甲烷中加热处理来诱导这种1，2-芳基迁移。基于对芳环的取代基作用，认为这种1，2-芳基迁移是通过σ桥的离子进行的。发现在2a-k和5a-k之间的产物选择性由底物4a-k的芳环中的取代基和取代图案巧妙地控制。
• Total Synthesis of (S)-(+)- and (R)-(-)-Curcudiols Based on 1,2-Aryl Migration via Phenonium Ion
  作者：Hiroyuki Akita、Takeru Ehara、Hirofumi Yokoyama、Machiko Ono

  DOI：10.3987/com-06-10972

  日期：——

  Total synthesis of (S)-(+)- and (R)-(-)-curcudiols (2) was achieved based on the 1,2-aryl migration of the (4R,5R)- and (4S,5S)-4-aryl-5-tosyloxy-(2E)-hexenoates (9) derived from (4R,5R)- and (4S,5S)-4-epoxy-(2E)-hexenoates (3), respectively.

  (S)-(+)- 和 (R)-(-)-curcudiols (2) 的全合成是基于 (4R,5R)- 和 (4S,5S)- 的 1,2-芳基迁移实现的4-aryl-5-tosyloxy-(2E)-hexenoates (9) 分别衍生自 (4R,5R)- 和 (4S,5S)-4-epoxy-(2E)-hexenoates (3)。
• Lactonization of methyl 4-aryl-5-tosyloxyhexanoate via a phenonium ion
  作者：Shinji Nagumo、Tomoaki Hisano、Yo-ichiro Kakimoto、Norio Kawahara、Machiko Ono、Tsuneo Furukawa、Sanae Takeda、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01799-7

  日期：1998.10

  Lactonization of methyl 4-aryl-5-tosyloxy hexanoate 3 via a phenonium ion gave γ-lactone 4 selectively under thermodynamical conditions while it afforded δ-lactone 5 preferentially under kinetic conditions.

  通过离子对4-芳基-5-甲苯磺酰氧己酸甲酯3进行酸化，在热力学条件下选择性产生γ-内酯4，而在动力学条件下优先提供δ-内酯5。