diethyl octa-1-ene-7-yne-5,5-dicarboxylate | 119548-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl octa-1-ene-7-yne-5,5-dicarboxylate
• 英文别名: (2E)-2-butenyl-2-propynylpropanedionic acid diethyl ester；diethyl 2-(but-2-en-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；Diethyl 2-but-2-enyl-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 119548-47-9
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: LUUGDRMBPJYHCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.033±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl octa-1-ene-7-yne-5,5-dicarboxylate 在 [CpFe(cod)][Li(dme)] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以83%的产率得到diethyl 3-methylene-4-vinylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于“高贵”任务的廉价金属：低价铁配合物催化的环异构化和环加成反应的制备和机械方面

  摘要：

  在乙烯或 COD 存在下，二茂铁与锂的反应允许大规模制备 Fe(0)-ate 络合物 1 和 4，结果证明它们是各种 Alder-ene 的优良催化剂，[4 +2]、[5+2] 和 [2+2+2] 环加成和多不饱和底物的环异构化反应。固态高铁酸盐 1 和 4 的结构揭示了还原铁中心与配体球共享电子密度的能力。这一特征与结合烯烃的动力学不稳定性相结合，被认为是不同烯炔或二炔底物易于氧化环化作为观察到的骨架重组的触发事件的原因。这种机械建议得到了高度指示性的氘标记实验的证实。而且，借助 Fe(+1) 配合物 6，可以拦截氧化环化歧管的两种不同产物，尽管其电子数为 17，但在某些情况下也具有催化能力。来自 6 和 tolane 的不寻常的环丁二烯配合物 38 用 X 射线晶体学表征。

  DOI：

  10.1021/ja0777180
• 作为产物：
  描述：

  diethyl but-2-enylmalonate 、 3-溴丙炔 在 sodium ethanolate 作用下， 以60%的产率得到diethyl octa-1-ene-7-yne-5,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium (1) catalysed regiospecific cyclisation of 1,6-enynes to methylenecyclohex-2-enes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86200-1

文献信息

• Rhodium(III) Porphyrin-catalyzed Reactions via Activation of Alkynes
  作者：Makoto Hasegawa、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1246/cl.140810

  日期：2014.12.5

  The cycloisomerization of 1,6-enynes catalyzed by rhodium(III) porphyrin under mild reaction conditions successfully afforded a five-membered ring system. The rhodium porphyrin was found to be a strong π-Lewis acid that could activate alkynes. Thus, rhodium porphyrin-catalyzed intramolecular Friedel–Crafts-type reactions of alkynes with arenes were also accomplished. Furthermore, rhodium porphyrin-catalyzed intermolecular cyclization of alkynes with styrenes afforded the indene derivatives.

  在温和反应条件下，由铑(III)卟啉催化的1,6-烯炔的环异构化成功地生成了五元环结构。研究发现，铑卟啉是一种强的π-路易斯酸，能够活化炔烃。因此，铑卟啉催化的炔烃与芳烃的分子内弗里德尔-克拉夫茨类型反应也成功实现。此外，铑卟啉催化的炔烃与苯乙烯的分子间环化反应生成了茚衍生物。
• Phosphane Sulfide/Octacarbonyldicobalt-Catalyzed Pauson - Khand Reaction Under an Atmospheric Pressure of Carbon Monoxide
  作者：Minoru Hayashi、Yukihiko Hashimoto、Yoji Yamamoto、Junji Usuki、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000204)39:3<631::aid-anie631>3.0.co;2-b

  日期：2000.2.4

  Convenient access to cyclopentenones is provided by catalytic intra- and intermolecular Pauson - Khand reactions in the presence of octacarbonyldicobalt and tributylphosphane sulfide (see scheme). In contrast to other reactions of this type, they proceed under mild conditions (70 degrees C, 1 atm CO), and commercially available [Co(2)(CO)(8)] can be used without further purification.

  在八羰基二钴和三丁基膦硫化物的存在下，通过催化的分子内和分子间的Pauson-Khand反应，可以方便地获得环戊烯酮（请参见方案）。与这种类型的其他反应相反，它们在温和的条件下（70摄氏度，1个大气压的CO）进行，无需进一步纯化即可使用市售的[Co（2）（CO）（8）]。
• Catalytic Cycloisomerization of Enynes by Using a Nickel-Zinc-Acid System
  作者：Shin-ichi Ikeda、Natsuko Daimon、Reiko Sanuki、Kazunori Odashima

  DOI：10.1002/chem.200500894

  日期：2006.2.8

  Catalytic cycloisomerization of enynes has been accomplished in the presence of an Ni0-PPh3-Zn-carboxylic acid or -ZnCl2 system. A nickel(I)-hydride complex, thought to be generated by reduction of the protonated nickel(II) complex with Zn, is proposed as the catalytic species. This cycloisomerization shows reactivity behavior that is different from that of a conventional metal-catalyzed reaction. In particular

  在Ni0-PPh3-Zn-羧酸或-ZnCl2系统的存在下，实现了炔烃的催化环异构化。镍（I）-氢化物络合物被认为是催化物质，认为该氢化物是通过将质子化的镍（II）络合物与锌还原而生成的。该环异构化显示出与常规金属催化反应不同的反应性行为。特别地，在与（E）-烯炔的反应中，催化体系具有比1,4-二烯更有利于形成1,3-二烯的选择性。此外，该催化体系已被用于二烯的多米诺环化反应，以构建三环化合物。
• Chiral Gold Complex-Catalyzed Hetero-Diels–Alder Reaction of Diazenes: Highly Enantioselective and General for Dienes
  作者：Bin Liu、Kang-Nan Li、Shi-Wei Luo、Jian-Zhou Huang、Huan Pang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ja3110472

  日期：2013.3.6

  A chiral gold(I) complex-catalyzed highly regio- and enantioselective azo hetero-Diels-Alder reaction has been developed. The chiral gold(I) complex acting as a Lewis acid exhibits high efficiency in the activation of urea-based diazene dienophiles. Moreover, this chiral gold catalyst also rendered a cascade intramolecular enyne cycloisomerization/asymmetric azo-HDA reaction.

  已开发出手性金 (I) 配合物催化的高度区域选择性和对映选择性偶氮杂-Diels-Alder 反应。作为路易斯酸的手性金 (I) 络合物在尿素基二氮亲二烯体的活化中表现出很高的效率。此外，这种手性金催化剂还提供了级联分子内烯炔环异构化/不对称偶氮-HDA反应。
• Electrophilic activation of alkynes for enyne cycloisomerization reactions with in situ generated early/late heterobimetallic Pt–Ti catalysts
  作者：Michael R. Talley、Ryjul W. Stokes、Whitney K. Walker、David J. Michaelis

  DOI：10.1039/c6dt01783e

  日期：——

  In situ formation of heterobimetallic Pt–Ti catalysts enables rapid room temperature catalysis in enyne cycloisomerization reactions. The Lewis acidic titanium atom in the ligand framework is shown to be essential for fast catalysis. A range of enyne substrates are efficiently cyclized to carbocycles and heterocycles in high yield.

  异双金属Pt-Ti催化剂的原位形成可实现烯键环异构化反应中的快速室温催化。配位体骨架中的路易斯酸性钛原子显示为快速催化必不可少的。一系列烯炔底物可高产地高效环化为碳环和杂环。