2-trimethylsilyloxy-2-(2-methoxyphenyl)acetonitrile | 214630-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-trimethylsilyloxy-2-(2-methoxyphenyl)acetonitrile
• 英文别名: (S)-2-(2-methoxyphenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile；(2S)-2-(2-methoxyphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 214630-22-5
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂Si
• 分子量: 235.358
• InChiKey: BCXQPILRBQANLT-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilyloxy-2-(2-methoxyphenyl)acetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (S)-(-)-2-hydroxy-2-(2-methoxyphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  来自2-二茂铁基-2-氨基醇的水杨醛席夫碱。第1部分：钛催化醛的对映选择性氰化的新手性配体

  摘要：

  一组不同取代的（S）-2-氨基-2-二茂铁基乙醇衍生物1a - e与水杨醛5A - C的缩合导致生成了一个小的新手性席夫碱-配体文库，该化合物的异丙醇钛配合物已经测试了将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中作为催化剂。（a）2-氨基-2-二茂铁基乙醇部分的取代方式和（b）C 3'的性质强烈影响反应的对映选择性水杨醛中的取代基。中间过渡态配合物（基于席夫碱，苯甲醛，异丙醇和氰化物键合到钛上）的计算模型表明，可以通过仔细分析2-氨基乙醇和水杨醛部分之间的空间相互作用来容纳实验结果。金属配位的醛。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.03.016
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 邻甲氧基苯甲醛 在 (C₆H₁₀(NCHC₆H₂(C(CH₃)3)2O)2)V(O)Cl 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以98%的产率得到2-trimethylsilyloxy-2-(2-methoxyphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过氟化物活化直接获得高性能有机金属催化剂：不对称氰化、不对称迈克尔加成、二氧化碳加成环氧化物和四氢呋喃对胺的还原烷基化的原理证明

  摘要：

  我们证明了众所周知的过渡金属催化剂可以通过简单使用氟阴离子源转化为高性能版本。原位氟化物活化的催化剂是高活性催化物质。分离可能导致物种降解或催化活性降低。已知相对简单的催化剂的氟化物活化导致开发了一种最有效的催化体系，用于醛的不对称氰化、不对称迈克尔加成和环状碳酸酯的合成。此外，还开发了氟化物辅助的四氢呋喃 (THF) 与胺的还原开环。我们相信所提出的方法可以在已知催化过程的改进和新催化过程的设计中找到广泛的应用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c03785

文献信息

• An Efficient Titanium Catalyst for Enantioselective Cyanation of Aldehydes: Cooperative Catalysis
  作者：Zhipeng Zhang、Zheng Wang、Ruzhou Zhang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201002127

  日期：2010.9.10

  Two‐in‐one: The integration of two salen/TiO units into one molecule allows the enantioselective cyanation of aldehydes to afford the enantioenriched natural or nonnatural cyanohydrin derivatives with turnover numbers of 1960–172 000 and ee values up to 97 % (see scheme). Some of the cyanohydrin derivatives are key intermediates for the synthesis of chiral pharmaceuticals or agrochemicals.

  二合一：将两个salen /TiO单元整合到一个分子中可以使醛的对映体选择性氰化，从而提供对映体富集的天然或非天然氰醇衍生物，其周转数为1960–172 000，ee 值高达97％（参见方案）。一些氰醇衍生物是合成手性药物或农用化学品的关键中间体。
• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by novel camphor derived Schiff bases-titanium(IV) complexes
  作者：Ewelina Błocka、Mariusz J. Bosiak、Mirosław Wełniak、Agnieszka Ludwiczak、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.03.001

  日期：2014.4

  Five tridentate Schiff bases have been prepared from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and salicylaldehydes. X-ray structure investigation revealed differences in their molecular conformation, and their titanium(IV) complexes have been studied with NMR techniques. Among them the complex with the Schiff base obtained from 2-hydroxy-3-isopropylbenzaldehyde, is the most selective

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。
• Chiral Metal–Organic Framework Decorated with TEMPO Radicals for Sequential Oxidation/Asymmetric Cyanation Catalysis
  作者：Zijian Li、Yan Liu、Xing Kang、Yong Cui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01630

  日期：2018.8.20

  cocrystallizing achiral (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl (TEMPO)-substituted tricarboxylate and enantiopure VO(salen)-derived dipyridine ligands. The chiral MOF can function as an efficient heterogeneous catalyst for the sequential alcohol oxidation/asymmetric cyanation of aldehyde reactions with enhanced activity and enantioselectivity compared to the homogeneous counterpart.

  通过将非手性（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）取代的三羧酸盐和对映体纯的VO（salen）衍生共结晶，成功地构建了带有自由基的手性多孔金属-有机骨架（MOF）。二吡啶配体。与均相对应物相比，手性MOF可以作为醛反应的顺序醇氧化/不对称氰化的有效多相催化剂，具有增强的活性和对映选择性。
• The Asymmetric Addition of Trimethylsilyl Cyanide to Aldehydes Catalyzed by Chiral (Salen)Titanium Complexes
  作者：Yuri N. Belokon'、Susana Caveda-Cepas、Brendan Green、Nicolai S. Ikonnikov、Viktor N. Khrustalev、Vladimir S. Larichev、Margarita A. Moscalenko、Michael North、Charles Orizu、Vitali I. Tararov、Michela Tasinazzo、Galina I. Timofeeva、Lidia V. Yashkina

  DOI：10.1021/ja984197v

  日期：1999.4.1

  The use of chiral (salen)TiCl2 complexes to induce the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes has been investigated. The complexes are catalytically active at substrate-to-catalyst ratios as high as 1000:1, and the optimal catalyst (2e) which is derived from (R,R)-1,2-diaminocyclohexane and 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde produces trimethylsilyl ethers of cyanohydrins with

  已经研究了使用手性 (salen) TiCl2 配合物来诱导三甲基氰基氰化物不对称加成到醛中。该配合物在底物与催化剂的比例高达 1000:1 时具有催化活性，而最佳催化剂 (2e) 源自 (R,R)-1,2-二氨基环己烷和 3,5-二-叔-丁基-2-羟基苯甲醛在环境温度下生成氰醇的三甲基甲硅烷基醚，对映体过量高达 90%。水在这些反应中起着关键作用，因为在严格无水的条件下产生的对映体过量低得多。已证明水的作用是生成 [(salen)Ti(μ-O)]2 (4) 形式的二聚复合物，它们是真正的催化剂前体。这些复合物之一的结构（4a 衍生自 (R,R)-1，2-二氨基环己烷和 2-羟基苯甲醛）已通过 X 射线晶体学测定。二聚体复合物比二氯化物前体更具活性，并且底物与催化剂的比例在 100 到 1000:1 g...
• Fine Modification of Salen Ligands - Effects on the Salen-Ti-Catalyzed Asymmetric Cyanosilylation of Aldehydes
  作者：Chengwei Lv、Qigan Cheng、Daqian Xu、Shoufeng Wang、Chungu Xia、Wei Sun

  DOI：10.1002/ejoc.201100319

  日期：2011.7

  bifunctional N-oxide salen―Ti IV complexes and a pyrrolidine salen―Ti IV complex in combination with achiral N-oxide were developed and applied to the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes. Notably, both enantiomers of trimethylsilyl ethers of cyanohydrins could be easily prepared by modifying the catalysts employed in this reaction, which are based on the same chiral diamine collar

  开发了新的双功能 N-氧化物 salen-Ti IV 配合物和吡咯烷 salen-Ti IV 配合物与非手性 N-氧化物的结合，并将其应用于三甲基氰基氰化物与醛的不对称加成。值得注意的是，氰醇的三甲基甲硅烷基醚的两种对映异构体都可以通过修改该反应中使用的催化剂来轻松制备，这些催化剂基于相同的手性二胺环，源自 L-酒石酸。通过使用相对低的催化剂负载量和仅 1.05 当量的三甲基氰基氰化物 (TMSCN)，通常以中等至良好的对映体过量和优异的产率获得产物。